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钴（镍）基催化剂：前驱体路线制备与对硝基苯酚还原性能研究

一、绪论

1.1研究背景

对硝基苯酚（4-NP）作为一种典型的硝基化合物，在工业生产中有着广泛的应用，如用于制造染料、药物、农药和橡胶等。然而，4-NP具有较高的毒性和生物难降解性，会对生态环境和人类健康造成严重威胁。其进入水体后，不仅会影响水质，还可能通过食物链的富集作用对人体的神经系统、血液系统和肝脏等造成损害。因此，有效去除环境中的4-NP具有重要意义。

对硝基苯酚还原反应是将4-NP转化为对氨基苯酚（4-AP）的重要过程，4-AP是一种重要的有机合成中间体，在医药、染料和橡胶等行业有着广泛的应用。通过催化还原4-NP生成4-AP，既可以实现对4-NP的无害化处理，又能够得到具有经济价值的产物，具有显著的环境效益和经济效益。

在众多的4-NP还原方法中，催化还原法因其高效、温和的反应条件而备受关注。而开发高效的催化剂是实现这一反应的关键。高效的催化剂能够降低反应的活化能，提高反应速率和选择性，使得4-NP能够在更温和的条件下快速、完全地转化为4-AP。因此，开发高效的催化剂对于对硝基苯酚还原反应具有重要的意义，也是当前催化领域的研究热点之一。

1.2硝基化合物催化还原常用的还原剂

在硝基化合物的催化还原反应中，常用的还原剂有硼氢化钠、水合肼、H?气、甲酸和Co/H?O等，它们各自具有独特的性质和优缺点。

硼氢化钠（NaBH?）是一种常用的强还原剂，具有还原能力强、反应速度快的优点。在对硝基苯酚的还原反应中，它能够迅速将硝基还原为氨基，反应条件相对温和，通常在室温下即可进行。但硼氢化钠也存在一些明显的缺点，其价格相对较高，大规模使用会增加生产成本；且反应后会产生大量的含硼废弃物，对环境造成一定的污染，后续处理成本较高。

水合肼（N?H??H?O）也是一种常用的还原剂，其还原能力较强，能够有效地将硝基化合物还原为相应的胺。它的优点是反应选择性较高，副反应较少，在一些对产物纯度要求较高的反应中具有优势。然而，水合肼具有毒性和挥发性，对操作人员的健康有一定危害，使用过程中需要严格的防护措施；同时，它的储存和运输也存在一定的安全风险。

H?气作为一种清洁、高效的还原剂，在硝基化合物的催化还原中具有重要的应用。其还原产物为水，对环境无污染，符合绿色化学的理念。使用H?气进行还原反应通常需要在高压条件下进行，这对反应设备的要求较高，增加了设备投资和运行成本；此外，H?气的储存和运输也存在一定的安全隐患。

甲酸（HCOOH）是一种具有一定还原能力的有机酸，在催化还原反应中可以提供氢源。它的优点是价格相对较低，来源广泛；且反应条件相对温和，不需要高压设备。但甲酸的还原能力相对较弱，反应速率可能较慢，有时需要使用过量的甲酸来保证反应的进行，这会增加后续分离和处理的难度。

Co/H?O体系是一种新型的还原体系，利用钴催化剂和水作为还原剂。该体系具有环境友好、成本较低的优点，水作为还原剂来源丰富且无污染。然而，目前该体系的研究还处于相对初级的阶段，反应机理尚未完全明确，催化活性和选择性还有待进一步提高，离实际应用还有一定的距离。

1.3催化4-NP常用的催化剂

1.3.1贵金属催化剂

贵金属催化剂如金（Au）、银（Ag）、钯（Pd）、铂（Pt）等，由于其独特的电子结构和表面性质，在催化4-NP还原反应中表现出较高的催化活性和选择性。金纳米颗粒具有高的电子密度和良好的导电性，能够有效地吸附和活化反应物分子，促进反应的进行；钯催化剂对氢原子的吸附和活化能力较强，能够加速氢的传递过程，从而提高反应速率。然而，这些贵金属资源稀缺、价格昂贵，大规模应用受到成本的限制。此外，贵金属催化剂的稳定性和回收利用也是需要解决的问题，在反应过程中，贵金属催化剂可能会发生团聚、中毒等现象，导致催化活性下降，且回收过程复杂，成本较高。

1.3.2石墨烯及碳掺杂的催化剂

石墨烯具有高的比表面积、优异的电子传导性和化学稳定性，为催化反应提供了良好的平台。将石墨烯与其他活性组分复合，能够提高催化剂的活性和稳定性。碳掺杂可以改变催化剂的电子结构和表面性质，从而影响其催化性能。通过在催化剂中引入碳元素，可以增加催化剂的活性位点，提高反应物分子的吸附和活化能力。这类催化剂在4-NP还原反应中展现出了良好的应用潜力，但目前还存在制备工艺复杂、成本较高等问题，限制了其大规模应用。

1.3.3过渡金属基催化剂

过渡金属基催化剂如钴（Co）、镍（Ni）、铁（Fe）等，由于其储量丰富、成本相对较低，近年来受到了广泛的关注。这些过渡金属具有多种氧化态，能够在反应中提供丰富的活性位点，促进电子的转移和反应物的活化。钴基催化剂在一些反应中表现出与贵金属催化剂相当的催化活性，且