缩聚反应的原理与特性.pptxVIP

主讲人：缩聚反应的

原理与特性

CONTENTS目录01缩聚反应的基本概念02缩聚反应的原理03缩聚反应的特性04缩聚反应的影响因素

CONTENTS目录05缩聚反应的应用领域06缩聚反应的研究进展07缩聚反应与其他反应的对比

缩聚反应的基本概念01

定义与内涵缩聚反应是由单体间相互反应，生成高分子化合物并析出小分子的反应。定义阐述具有逐步聚合、分子量随反应进行逐步增大的特征。内涵特征实质是官能团间的反应，如二元醇与二元酸生成聚酯和水。反应实质

与其他聚合反应的区别反应机理差异缩聚反应有小分子生成，如聚酯合成产水，与加聚不同。缩聚物分子链含特征官能团，像尼龙含酰胺键，区别明显。缩聚常需高温、催化剂，如酚醛树脂合成，和其他反应不同。产物结构特点反应条件要求

缩聚反应的原理02

反应机理概述如二元醇与二元酸反应，羧基与羟基脱水成聚酯。单体官能团反应酚醛树脂合成时，酚和醛反应会产生水副产物。副产物生成像尼龙-66合成，二胺和二酸逐步反应成高分子。逐步聚合过程

官能团的反应活性电子效应影响吸电子基团使羧基活性增强，如三氯乙酸比乙酸反应快。大基团阻碍反应，邻位取代苯甲酸比间位、对位反应慢。空间位阻作用

反应动力学反应速率聚酯合成中，反应速率受温度、催化剂影响，温度升高速率加快。尼龙生产里，活化能决定反应难易，降低它能加速缩聚反应。酚醛树脂合成，反应级数反映浓度与速率关系，指导工艺优化。活化能反应级数

链增长过程单体逐步加成如乙二醇与对苯二甲酸反应，单体不断加成形成长链聚酯。聚酯合成里，端羟基与端羧基持续反应使链不断增长。尼龙生产中，链段间氨基与羧基反应相连，促成链增长。活性端基反应链段相互连接

链终止方式当反应物中官能团全部反应完，缩聚反应自然停止，如聚酯合成。官能团消耗殆尽加入特定终止剂可使链增长反应停止，像合成尼龙时加单官能团酸。添加终止剂温度、压力等条件变化会让反应终止，如高温使反应体系不稳定。反应条件改变

反应热效应聚酯合成是典型放热缩聚反应，反应中释放热量推动反应进行。放热反应某些含特殊官能团单体缩聚时吸热，如制备聚酰亚胺的过程。吸热反应

反应熵变熵变的概念熵变衡量体系混乱度变化，如气体扩散时熵值增大。缩聚反应的熵变特点缩聚反应中分子数减少，体系混乱度降低，熵变常为负。熵变对反应的影响熵变与焓变共同影响反应方向，如高温利于熵增反应。

缩聚反应的特性03

产物结构特点如聚酯树脂，由酯键连接重复单元构成，结构规律有序。具有重复单元聚酰胺产物两端常含氨基或羧基，影响其后续反应活性。含端基官能团

分子量分布特性01多分散性缩聚产物分子量不均一，如聚酯合成中，产物分子量呈多分散特点。02影响因素反应条件会影响分布，像温度、时间改变，会使聚酰胺分子量分布变化。03分布测定用凝胶渗透色谱法可测，如科研中常借此测聚氨酯分子量分布。

反应的可逆性高温下水解聚酯，逆向反应使聚合物逐渐解聚成单体。逆向反应解聚聚酯合成中，二元醇与二元酸反应正向生成聚酯和水。正向反应生成聚合物

反应的平衡性可逆性平衡聚酯合成中，缩聚反应可逆，反应物与产物间存在动态平衡。二元酸与二元醇缩聚，按化学计量比反应，维持平衡状态。高温利于缩聚平衡右移，如尼龙生产，高温促进反应正向进行。化学计量平衡温度影响平衡

反应的逐步性如二元醇与二元酸缩聚，单体分子逐步结合成低聚物。单体逐步反应聚酯合成时，产物分子量在反应中逐步提升。产物分子量逐步变大尼龙-66合成中，聚合度随反应时间逐步增大。聚合度逐步增加

反应的可控性温度调控通过精确控制温度，如合成酚醛树脂时，可控制缩聚反应速率和产物结构。催化剂用量调整催化剂用量，像聚酯合成用钛酸四丁酯，能把控反应进程和产物性能。单体配比合理设定单体比例，如制备尼龙-66，可决定聚合物链长和性能。

副反应情况链转移反应聚酯缩聚中，活泼氢与链自由基反应，使聚合度受影响，如乙二醇。环化反应二元酸和二元醇缩聚可能成环，如己二酸与己二醇生成环酯。热降解反应二元酸和二元醇缩聚可能成环，如己二酸与己二醇生成环酯。

缩聚反应的影响因素04

单体结构的影响含不同官能团的单体，如羧基与氨基，反应活性和产物结构有差异。官能团种类官能团数目多的单体，像丙三醇，易形成体型缩聚物。官能团数目取代基位置不同，如邻、间、对苯二甲酸，反应速率和产物性能有别。取代基位置

反应温度的影响温度不同，产物分子量有差异，尼龙合成中高温使分子量分布变化。改变产物分子量高温易引发副反应，酚醛树脂合成高温会产生更多副产物。影响副反应发生升高温度，缩聚反应速率加快，如聚酯合