第8章 配位化合物与配位滴定.pptVIP

**第61页，共93页，星期日，2025年，2月5日8.4.2副反应系数及条件稳定常数1.配位滴定中的副反应αM（OH）αM（L）αY（H）αY（N）αMY（H）αMY（OH）有利于MY配合物生成的副反应?不利于MY配合物生成的副反应?如何控制不利的副反应？NY**第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日2.副反应系数α①酸效应及酸效应系数αY（H）a.酸效应Y与氢离子之间发生副反应，使EDTA参加主反应的能力降低，这种现象称为酸效应，酸效应的大小用酸效应系数αY（H）来衡量。**第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日b.酸效应系数表示在一定pH值下未参加主反应的EDTA的各种形式存在的总浓度CY与平衡浓度[Y]之比。即：αY（H）=CY/[Y]**第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日不同pH值时的lgαY（H）**第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日3.条件稳定常数(有副反应发生时的稳定常数)**第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日[Fe(CN)6]4-中心离子价层电子分布：[Fe(CN)6]3-中心离子价层电子分布：◆具有d2sp3杂化正八面体构型的还有[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-等**第29页，共93页，星期日，2025年，2月5日常见的配合物的结构**第30页，共93页，星期日，2025年，2月5日3.内轨型和外轨型配合物①外轨型配合物全部由最外层ns、np、nd轨道杂化所形成的配位化合物称外轨型配合物，该类配合物键能小，稳定性较低。（中心离子的成单电子数不变）[Ni(NH3)4]2+、[FeF6]3-[Fe(H2O)6]3+[Co(H2O)6]2+[CoF6]3-、[Co(NH3)6]2+**第31页，共93页，星期日，2025年，2月5日②内轨型配合物由次外层(n-1)d轨道与最外层ns、np轨道杂化所形成的配位化合物称为内轨型配合物。该类配合物键能大，稳定性高。（中心离子的成单电子数减少）[Ni(CN)4]2-[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-[Cu(CN)4]2-[Co(NH3)6]3+[Co(CN)6]4-[PtCl4]2-[Cu(NH3)4]2+**第32页，共93页，星期日，2025年，2月5日4.形成外轨型或内轨型的影响因素中心离子的价电层结构※中心离子内层d轨道已全满，只能形成外轨型配合物。如Zn2+（3d10)、Ag+(４d10)；※中心离子d1-3型,如Cr3+，有空(n?1)d轨道，(n?1)d2nsnp3易形成内轨型。※中心离子内层d轨道为d4~d9，内外轨型配离子都可形成，决定于配位体的类型。**第33页，共93页，星期日，2025年，2月5日(2)配位体CN–、CO、NO2–等配体易形成内轨型；F–、H2O、OH?等配体易形成外轨型；NH3两种类型都可能形成，与中心离子有关。(Co2+、Co3+)**第34页，共93页，星期日，2025年，2月5日5.配合物的稳定性对于相同中心离子，当形成相同配位数的配合物时，一般内轨型比外轨型稳定。外轨配键的共价性较弱，离子性较强。（也称电价配键）内轨配键的共价性较强，离子性较弱。（也称共价配键）

**第35页，共93页，星期日，2025年，2月5日6.配合物的磁性①磁性：物质在磁场中表现出来的性质。②顺磁性：被磁场吸引的性质。如：O2，NO，NO2等物质具有顺磁性。（有成单电子）③反磁性：被磁场排斥的性质。大多数物质具有反磁性。（无成单电子）**第36页，共93页，星期日，2025年，2月5日内、外轨型配合物的确定：磁矩的测定

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