聚乙烯醇纤维 (2).pptVIP

聚乙烯醇的性质与制备力学性能聚乙烯醇主链为C-C链结构，侧基上有大量羟基（38.6%），分子间相互作用力强,链中键的离解能为250-314KJ/mol，机械破坏能为250KJ/mol，分子间相互作用能为38-42KJ/mol，内聚能密度高。聚乙烯醇大分子截面积小，因此其纤维有较高的理论强度和模量，分别为210cN/dtex和2003cN/dtex，是除聚乙烯纤维外，强度较高纤维。聚乙烯醇的断裂强度变化范围很大，取决于聚乙烯醇的原料和加工方法。断裂强度可在3~27cN/dtex之间第30页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇的性质与制备热性能聚乙烯醇受热后发生软化(210~215℃)，但在一般情况下，它在熔融前便分解。聚乙烯醇在加热到140℃以下时不发生明显的变化，加热至180℃以上时，由碱法醇解得到的聚乙烯醇开始发生变化，大分子发生脱水，在长链上形成共轭双键。第31页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇纤维-原料制备一、醋酸乙烯的聚合游离态的乙烯醇极不稳定，不能单独存在，所以要获得具有实用价值的聚乙烯醇，通常以醋酸乙烯为单体进行聚合，进而醇解或水解制成聚乙烯醇。1．醋酸乙烯制备目前醋酸乙烯的合成主要有乙炔法和乙烯法。(1)乙炔法：乙炔法是以乙炔和醋酸为原料，在200℃左右，常压下以气相通到以活性炭等为载体的催化剂醋酸锌上反应制得醋酸乙烯。第32页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇纤维-原料制备(2)乙烯法：乙烯法则以乙烯和醋酸为原料，以钯-金为催化剂，醋酸钾或醋酸钠为助催化剂，活性氧化铝或硅胶为载体，在100℃以上，加压下反应制得醋乙烯。第33页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇的性质与制备2．醋酸乙烯聚合醋酸乙烯容易发生自由基型聚合反应。在引发剂作用下，醋酸乙烯能在较缓和的条件下发生聚合。制造聚乙烯醇纤维使用的聚醋酸乙烯，通常是以甲醇为溶剂采用溶剂聚合法制得。其主反应式为：第34页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇的性质与制备第35页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇的性质与制备二、聚乙烯醇的制备目前生产成纤用聚乙烯醇都是将聚醋酸乙烯在甲醇或氢氧化钠作用下进行醇解反应而得：第36页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇的性质与制备碱量比0.1~0.2第37页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇的性质与制备碱量比0.01~0.02第38页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇纤维的生产一、纺丝原液的制备大规模生产的聚乙烯醇纤维大多以水为溶剂。其工艺流程如下：PVA-水洗-脱水-精PVA-溶解-混合-过滤-脱泡-纺丝原液水洗主要是除去原料含的醋酸钠，使之不超过0.05~0.2%，水洗时低分子量的聚乙烯醇也被除去。第39页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇纤维的生产溶解水洗后的聚乙烯醇经中间贮存和称量分配后被送入溶解机，用热水溶解。湿法纺丝用的聚乙烯醇水溶液浓度为14％~18%。混合、过滤和脱泡溶解后的聚乙烯醇纺丝原液还不能马上用于纺丝成形，必须在恒定温度(96～98℃)下进行混合、过滤和脱泡。混合一般在一个大容量的设备中进行；过滤多采用板框式压滤机；脱泡目前仍以静止式间歇脱泡为主，如采用高效连续脱泡，则必须在饱和蒸汽的保护下进行，以防表层液面蒸发过快而结皮。第40页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇纤维的生产二、纺丝成形聚乙烯醇纤维既可采用湿法纺丝成形，也可采用干法纺丝成形。一般湿法成形用于生产短纤维，干法成形用于制造某些专用的长丝。（1）湿法纺丝成形与其它湿法成形的化学纤维相似，聚乙烯醇纺丝原液被送至纺丝机，由供液管道分配给各纺丝位，经计量泵、烛形过滤器送至喷丝头，自喷丝孔挤出后成为纺丝细流，在凝固浴中凝固成为初生纤维，经进一步后处理而得成品纤维。第41页，共67页，星期日，2025年，2月5日第42页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇纤维的生产a.凝固浴组成：聚乙烯醇湿法纺丝用的凝固浴液有无机盐水溶液、氢氧化钠水溶液以及某些有机溶液等。无机盐在水中生成的离子对水分子有一定的水合能力。在聚乙烯醇以无机盐水溶液为凝固剂的湿法成形中，纺丝细流中的水分子与凝固浴中的无机盐离子形成水合物，从而使之不断地脱除，细流固化成为初生纤维。无机盐水溶液的凝固能力主要取决于无机盐离解后所得离子的水合能力和凝固浴中无机盐的浓度。第43页，共67页，星期日，2025年，2月5日聚乙烯醇纤维的生产第44页，共67页，星期日