RAFT聚合法制备PDMAEMA-b-PAAAB嵌段共聚物及其胶束特性研究.docxVIP

RAFT聚合法制备PDMAEMA-b-PAAAB嵌段共聚物及其胶束特性研究

一、引言

1.1研究背景与意义

刺激响应高分子材料作为智能材料领域的关键组成部分，近年来在学术界和工业界都受到了广泛的关注。这类材料能够对外部环境的微小变化，如温度、pH值、光照、电场、磁场等刺激产生响应，从而发生物理或化学性质的改变，展现出独特的智能特性。这种特性使得刺激响应高分子材料在众多领域，如药物传递系统、生物传感器、组织工程、智能涂层和微流控器件等，都具有巨大的应用潜力。

在药物传递领域，刺激响应高分子材料能够根据病变部位的特殊环境（如肿瘤组织的低pH值、高温度或特定的酶浓度），实现药物的靶向释放，有效提高药物的治疗效果，同时减少对正常组织的副作用。在生物传感器中，刺激响应高分子材料可作为敏感元件，通过对生物分子、离子或小分子的特异性识别，产生可检测的信号变化，实现对生物标志物的高灵敏度检测。在组织工程方面，刺激响应高分子材料能够模拟细胞外基质的动态变化，为细胞的生长、分化和组织修复提供理想的微环境。

聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（PDMAEMA）和聚（丙烯酰胺基偶氮苯）（PAAAB）组成的PDMAEMA-b-PAAAB嵌段共聚物是一类具有独特刺激响应性能的高分子材料。PDMAEMA具有pH响应性，其叔氨基在酸性条件下质子化，使聚合物链由疏水转变为亲水，这种特性使得PDMAEMA在药物载体、基因传递和生物分离等领域具有潜在的应用价值。而PAAAB中的偶氮苯基团具有光响应性，在不同波长的光照下，偶氮苯可发生顺反异构化，导致聚合物的物理性质（如溶解性、极性和分子构象）发生显著变化，这种光响应特性为材料的远程控制和智能调控提供了可能。

将PDMAEMA和PAAAB通过嵌段共聚的方式结合在一起，有望获得同时具有pH和光响应性的多功能材料。这种双响应性的嵌段共聚物在药物传递系统中具有独特的优势，能够通过外部光照和体内pH值的双重刺激，实现药物的精准释放和靶向输送。在肿瘤治疗中，可以利用肿瘤组织的低pH环境和近红外光照射，触发嵌段共聚物胶束的解组装，释放出包裹的抗癌药物，提高药物的疗效。因此，对PDMAEMA-b-PAAAB嵌段共聚物的合成及其胶束特性的研究，不仅有助于深入理解刺激响应高分子材料的结构与性能关系，而且对于开发新型智能药物传递系统具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

活性自由基聚合作为高分子化学领域的重要研究方向，为合成结构精确控制的聚合物提供了有效的手段。自20世纪90年代以来，多种活性自由基聚合方法相继被开发，如原子转移自由基聚合（ATRP）、可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）和氮氧自由基介导的聚合（NMP）等。这些方法能够有效地控制聚合物的分子量、分子量分布和链结构，使得合成具有复杂拓扑结构的聚合物成为可能。

RAFT聚合作为一种广泛应用的活性自由基聚合方法，具有适用单体范围广、反应条件温和、无需苛刻的反应环境等优点。通过选择合适的链转移剂，RAFT聚合能够实现对聚合反应的精确控制，制备出各种结构明确的聚合物，如嵌段共聚物、接枝共聚物和星型聚合物等。在过去的几十年中，RAFT聚合在理论研究和实际应用方面都取得了显著的进展，成为合成刺激响应高分子材料的重要工具。

刺激响应高分子材料的研究是当前高分子科学领域的热点之一。国内外众多科研团队在刺激响应高分子的合成、性能研究和应用开发方面开展了大量的工作。在温度响应性高分子材料方面，聚（N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAM）是研究最为广泛的一种材料，其具有独特的低临界溶液温度（LCST），在生物医药、传感器和分离技术等领域得到了广泛的应用。在pH响应性高分子材料方面，含有酸性或碱性基团的聚合物，如聚丙烯酸（PAA）和聚甲基丙烯酸（PMAA），能够在不同的pH环境下发生质子化或去质子化反应，从而导致聚合物的溶解性、电荷性质和分子构象发生变化，被广泛应用于药物释放、生物成像和蛋白质分离等领域。

光响应性高分子材料由于其能够通过光照射实现远程控制和精确调控，近年来受到了越来越多的关注。偶氮苯类化合物作为一种典型的光响应基团，具有良好的光致异构化性能，在光照下能够快速、可逆地发生顺反异构转变，从而引起聚合物的物理性质和自组装行为的变化。将偶氮苯基团引入高分子链中，制备出的光响应性高分子材料在光控开关、光驱动分子机器和智能光学器件等领域展现出了巨大的应用潜力。

关于PDMAEMA-b-PAAAB嵌段共聚物的研究，目前国内外的报道相对较少。李光华等人利用RAFT聚合法成功合成了PDMAEMA-b-PAAAB嵌段共聚物，并对其结构和热性能进行了表征，结果表明该嵌段共聚物具有良好的热稳定性和较窄的分子