高中化学选修三 物质结构与性质 易错易混总结.pdfVIP

选修三易错易混点总结

一、如何判断分子或离子中的大π键

1.什么是大π键？

在多原子分子中，如果有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成

一个整体，p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子

之间的π键称为离域π键或共轭大π键。

2.形成大π键的条件是什么？

1．这些原子都在同一平面上；

2．这些原子有相互平行的p轨道；

3．p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍。

3.如何表示大π键？

如指平行于p轨道的数目有3个(一般粒子有几个原子,就是几

个p轨道)，平行p轨道里的电子数为4。

4.如何计算大π键中的电子数？

1．确定分子中总价电子数；

2．计算分子中的σ键和不与π键p轨道平行的孤对电子(含中心和外围

中的电子数）；

3．总电子数减去这些键合孤对电子，剩余的就是填入大π键的电子。

5.举例说明

例1：CO中的大π键：

2

分析：（1）CO2中C原子为sp杂化，两端的O原子可视为不杂化。

1

（2）C原子sp杂化轨道为两个能量相等的Px轨道，其中各含有1个成

单电子；Py轴上有1个成单电子；Pz轴上也有1个成单电子。

2

（3）O原子2s、2p轨道中其中一个轨道上面均为两个自旋相反的电子。

另两个P轨道上的成单电子分别与C原子的sp杂化轨道形成δ键和π键。

（4）第一套：y轴从左至右的电子数为：1、1、2，共4e-；第二套：z轴

从左至右的电子数为：2、1、1，共4e-；均为三个P轨道，故CO中存在两套

2

的大π键。

另计算如下：（中心原子C不存在孤对电子）

（1）CO中的价电子总数为：4+6×2=16。

2

（2）C与O形成δ键的电子数为：2×2=4。（C和O各拿出1个电子，

共2组）

（3）成对电子O原子中：2s、2p中各有一个轨道中存在一对孤对电子（共

4个），2个O原子共有：4×2=8。

（4）形成大π键的电子，即为剩余电子，共有：16－4－8=4。

（5）O、C、O原子的每个原子的某一p轨道中共有4个电子可共享，即

大π键为。

例2：NO-中的大π键：（中心原子N不存在孤对电子）

3

（1）NO-中的价电子总数为：5+6×3+1=24。

3

（2）N与O形成δ键的电子数为：3×2=6。（N和O各拿出1个电子，

共3组）

（3）成对电子O原子中：2s、2p中各有一个轨道中存在一对孤对电子（共

4个），3个O原子共有：4×3=12。

2

（4）形成大π键的电子，即为剩余电子，共有：24－6－12=6。

（5）O、O、N、O原子的每个原子的某一p轨道中共有4个电子可共享，

即大π键为。

例3：O中的大π键：（中心原子O存在一对孤对电子）O可以看成O·O。

332

（1）O中的价电子总数为：6×3=18。

3

（2）中心O与另两个O原子形成δ键的电子数为：2×2=4。