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多齿氮配位镁、铝、锂化合物在ε-己内酯开环聚合中的催化性能与机理探究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚己内酯（Polycaprolactone，简称PCL）作为一种半结晶性的线性脂肪族聚酯，在材料科学领域备受关注。PCL通常呈现为白色固体粉末，无毒且不溶于水，却能很好地溶解于芳香化合物、酮类和极性溶剂中。其玻璃化转变温度约为-60℃，熔点在55-65℃之间，这使得它在室温下呈软玻璃态，具备良好的柔韧性和加工特性，可适应挤出、注塑、吹膜等多种加工方式。并且PCL具有出色的生物相容性，细胞能够在其基架上正常生长，在体内代谢后分解为二氧化碳和水，不会在脏器中积蓄，对人体无害。同时，在土壤和水环境中，PCL通常在6-12个月内可完全分解，是一种环境友好型材料。

由于这些优异特性，PCL在众多领域得到了广泛应用。在生物医学领域，它被用作可控释药物载体，能够实现药物的长效、精准释放，提高药物疗效并降低副作用；是细胞、组织培养基架的理想材料，为细胞的生长和组织的修复提供支撑；还可用于制造完全可降解塑料手术缝合线，术后无需拆线，减少患者痛苦。在环保领域，PCL可用于制备农用地膜，其降解周期可控，能有效减少塑料废弃物对土壤的污染；作为3D打印耗材，PCL的低温打印特性使其适合生物模型制造，为生物医学研究和个性化医疗提供了便利。在工业应用中，PCL可作为塑料低温冲击性能改性剂和增塑剂，提高塑料制品的韧性和耐寒性；在胶黏剂改性中，提升胶黏剂的耐寒性，使其在低温环境下仍能保持良好的黏合性能。

PCL一般由ε-己内酯通过阳离子、阴离子、配位或自由基开环聚合制得，其中配位聚合因具有反应条件温和、产物分子量可控、分子量分布窄等优点而备受关注。多齿氮配位镁、铝、锂化合物作为一类重要的配位型催化剂，在ε-己内酯开环聚合反应中展现出独特的催化性能。镁、铝、锂金属由于其自身的电子结构和化学性质，能够与多齿氮配体形成稳定的配合物，这些配合物在催化ε-己内酯开环聚合时，能够通过金属中心与单体的配位作用，有效地活化单体，促进开环反应的进行，从而实现对聚合反应的精准调控，制备出具有特定结构和性能的聚己内酯。深入研究多齿氮配位镁、铝、锂化合物及其催化ε-己内酯开环聚合，对于丰富配位聚合理论，开发新型高效的聚合催化剂，拓展聚己内酯的应用领域，以及推动可持续发展的绿色材料产业具有重要的科学意义和实际应用价值。一方面，通过对催化剂结构与性能关系的研究，可以深入理解催化反应机理，为设计和合成更高效、更具选择性的催化剂提供理论指导；另一方面，制备出性能优异的聚己内酯材料，能够满足生物医学、环保等领域不断增长的需求，为解决实际问题提供有效的材料解决方案。

1.2国内外研究现状

在多齿氮配位镁化合物催化ε-己内酯开环聚合的研究方面，国外研究起步较早。部分研究团队通过设计合成不同结构的多齿氮配体，与镁金属配位形成配合物，并将其应用于催化ε-己内酯开环聚合。研究发现，配体的空间位阻和电子效应会显著影响催化剂的活性和选择性。当配体具有较大的空间位阻时，能够有效地抑制副反应的发生，提高聚合物的分子量和分子量分布的均匀性；而配体的电子云密度则会影响金属中心的电子云密度，进而影响其对单体的活化能力。国内相关研究近年来也取得了一定进展，一些科研小组致力于开发新型的多齿氮配位镁催化剂体系，通过优化反应条件，如温度、催化剂用量、反应时间等，提高了聚合反应的效率和产物的性能。他们还研究了不同聚合方法，如本体聚合、溶液聚合等对聚合反应的影响，发现溶液聚合在某些情况下能够更好地控制聚合物的结构和性能。

对于多齿氮配位铝化合物，国外众多科研机构对其催化性能进行了广泛深入的研究。通过改变配体的结构和组成，实现了对催化剂活性和聚合物微观结构的调控。例如，采用具有特定官能团的多齿氮配体与铝配位，能够制备出具有特殊拓扑结构的聚己内酯，如星形、梳形等聚合物，这些特殊结构的聚合物在药物输送、组织工程等领域展现出潜在的应用价值。国内在这方面的研究也不甘落后，重点探索了多齿氮配位铝化合物在不同反应介质中的催化行为，以及与其他助催化剂协同作用对聚合反应的影响。研究表明，在合适的助催化剂存在下，多齿氮配位铝催化剂的活性能够得到显著提高，同时聚合物的性能也能得到进一步优化。

在多齿氮配位锂化合物催化ε-己内酯开环聚合的研究上，国外已经对锂化合物的结构与催化活性之间的关系进行了系统的研究，明确了锂金属的价态、配体的种类和数量等因素对催化性能的影响规律。国内研究则侧重于将多齿氮配位锂化合物与其他催化剂复合，开发新型的复合催化体系，以实现对聚合反应的多重调控。通过这种复合催化体系，不仅能够提高聚合反应的速率和选择性，还能够制备出具有特殊性能的聚己内酯材料，如具有温敏