大气光化学反应.pptVIP

氧分子和氮分子的光离解氧是空气的重要组成部分。氧分子的键能为493.8kJ/mol。氧分子刚好在与其化学键裂解能相应的波长（243nm）时开始吸收,在200nm处吸收微弱。但在这个波段上光谱是连续的。在以下吸收光谱变得很强，且呈带状。这些吸收带随波长的减小更紧密地集合在一起。在176nm处吸收带转变成连续光谱。147nm吸收达到最大。通常认为240nm以下的紫外光可引起O2的光解:O2+hv→O+O*第30页，共46页，星期日，2025年，2月5日氮分子的键能较大，为939.4kJ/mol。对应的光波长为127nm。它的光离解反应仅限于臭氧层以上。N2几乎不吸收120nm以上任何波长的光,只对低于120nm的光才有明显的吸收。在60nm和100nm之间其吸收光谱呈现出强的带状结构，在60nm以下呈现连续谱。入射波长低于79.6nm时，N2将电离，成N2+。波长低于120nm的紫外光在上层大气中被N2吸收后，其离解的方式为:N2+hv→N+N（只在上层大气中-臭氧层以上发生）*第31页，共46页，星期日，2025年，2月5日臭氧的光离解臭氧是一个弯曲的分子，键能为101.2kJ/mol。O2光解而产生的O可与O2发生如下反应：O2+O+M→O3+M其中，M是第三种物质，一般而言，M是一种能吸收反应释放的过剩能量的物质，诸如氮气或氧气，它有助于O3的稳定。这一反应是平流层中的O3重要来源,也是消除原子O的主要过程。它不仅吸收了来自太阳的紫外光而保护了地面的生物，同时也是上层大气能量的一个贮库。*第32页，共46页，星期日，2025年，2月5日O3的离解能较低，相对应的光波长为1180nm（计算）。O3在紫外光和可见光范围内均有吸收带。O3对光的吸收光谱由三个带组成，紫外区有两个吸收带，即200~300nm和300~360nm,最强吸收在254nm。O3吸收紫外光后发生如下离解反应：O3+hvO+O2*第33页，共46页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共46页，星期日，2025年，2月5日主要内容大气中的光化学反应大气中的活性氧自由基大气中重要吸光物质的光离解

*第2页，共46页，星期日，2025年，2月5日光化学反应是大气化学的重要内容。顾名思义，光化学反应是分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应。光化学反应的首要条件是反应物质必须要吸收光子。只有被分子吸收的光才能引发光化学反应。该定律在1818年由Grotthus和Draper提出，故又称为Grotthus-Draper定律。实质上光化学反应是光子诱导的反应，可以在很低的湿度环境与无催化剂存在的条件下进行。大气中的许多物质，在强烈的太阳辐照下，可诱导产生多种光化学过程，这对大气中化学物质的性质和最终归宿，具有决定性的作用。例如，二氧化氮是大气污染物中光活性最强的一种物质，也是光化学烟雾形成过程中一个重要的参与成分。大气中的光化学反应*第3页，共46页，星期日，2025年，2月5日对环境化学较重要，研究较多的光化学反应类型有光解反应、激发态分子的反应和光催化反应。其中光解反应是造成近地大气层二次污染的重要反应，如光化学烟雾、酸沉降、臭氧层破坏等（表现在对流层中产生活泼化学物质，进入同温层导致臭氧层的破坏等）。光解反应往往是大气中链式反应的引发反应，是产生活性化学物质和自由基的重要源泉，光解反应对大气中许多污染物的破坏和清除起重要作用。光化学是大气污染化学的重要组成成分，是大气化学基础研究的前沿。photochemistryandfreeradicalreactionsdominateatmosphericchemistry*第4页，共46页，星期日，2025年，2月5日与普通化学不同，进行大气化学实验和研究的难度很大。大气化学研究中遇到的最大障碍之一,是待测物质的浓度极低，导致反应产物的检测和分析都非常困难。其次，在实验室中进行高层大气化学模拟试验也会遇到许多意想不到的困难。高海拔介质的压力极低，在此条件下进行模拟实验，反应器器壁释放的物质对试验有明显的干扰，致使研究难以准确实施。此外，容器壁对化学能量的吸收作用，对某些重要化学反应的催化作用、对某些物质的吸附作用以及与一些高活性物质的化学反应性等都会给高层大气化学的实验室研究造成干扰和困难。*第5页，共46页，星期日，2025年，2月5日太阳光的特性1米=106微米=109毫微米=109