第二章热力学函数及其应用.ppt

[例2]：以T,p为状态参量，求理想气体的焓，熵和吉布斯函数。pv=RT得理想气体的摩尔焓为如果热容量可以看作常数,则有得理想气体的摩尔熵为解：一摩尔理想气体的物态方程为由物态方程得第29页，共66页，星期日，2025年，2月5日如果热容量CP可以看作常数，则有根据吉布斯函数的定义摩尔吉布斯函数可以求得理想气体的摩尔吉布斯函数为如果热容量CP可以看作常数，则有g＝h-Ts第30页，共66页，星期日，2025年，2月5日利用令通常G写为是温度的函数Cp为常数时，第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日例3：简单固体的物态方程为解：引入符号，由此可得可将物态方程表为试求其内能和熵。第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日§2-5特性函数选择适当变量偏导数均匀系统的热力学函数均匀系统平衡性质主要目的：已知的一个热力学函数第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日内能U(S,V)焓H(S,P)自由能F(T,V)吉布斯G(T,P)特性函数应用最多第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日1、自由能作为特性函数物态方程吉布斯－亥姆霍兹方程第35页，共66页，星期日，2025年，2月5日V(T,P)物态方程1、吉布斯函数作为特性函数G=H-TSH=U+PV第36页，共66页，星期日，2025年，2月5日H=U+pV为吉态斯—亥姆霍兹方程。第37页，共66页，星期日，2025年，2月5日例：求表面系统的热力学函数。将表面当作一个热力学系统，描述表面系统的状态参量是表面张力系数和面积A(相当于气体的p和V)。表面系统的物态方程是,实验指出，表面张力系数只是温度的函数,与表面面积A无关。表面积有dA的改变时，外界所作的功为:所有物态方程简化为:第38页，共66页，星期日，2025年，2月5日表面系统的自由能的全微分为第二式积分,注意与A无关，即得当时，表面系统统不存在，其自由能也应为零。是单位面积的自由能。由U＝F＋TS，得表面系统的内能为如果测得表面张力随温度的变化,就可求得表面系统的热力学函数。第39页，共66页，星期日，2025年，2月5日§2-6热辐射热力学性质物体对电磁波的吸收和辐射达到平衡设想有温度相同但形状和窖壁材料不同的另一空窖。我们可以开一小窗把两个空窖连通起来，窗上放上滤光片滤光片只允许圆频率在到范围的电磁波通过，如图2—3所示。现在根据热力学理论推求空窖辐射的热力学函数。受热的固体可以辐射电磁波。电磁波的强度以及强度对频率的依赖关系与温度及固体的性质都有关。电磁辐射的特性将只取决于物体的温度，与物体的其它特性无关。第40页，共66页，星期日，2025年，2月5日利用经典电磁理论关于辐射压力p与辐射能量密度u的关系将空窑辐射看作热力学系统，选温度T和体积V为状态参量。空窖辐射的能量密度u(T)，辐射场的总能量U(T,V)可以表为利用热力学公式U(T,V)=u(T)V可得1.空窑辐射的熵变第41页，共66页，星期日，2025年，2月5日现在求辐射场的熵在可逆绝热过程中辐射场的熵不变。恒量第42页，共66页，星期日，2025年，2月5日2.吉布斯函数的大小G＝U-TS+pVG=0在统计物理部分将会看到，这个结果是与光子数不守恒相联系的。可得辐射场的吉布斯函数为零。第43页，共66页，星期日，2025年，2月5日单位时间内通过小孔的单位面积向一侧辐射的辐射能量，称为辐射通量密度。3.辐射通量密度计算在单位时间内通过面积元dA向一侧辐射的能量其传播方向与dA的法线方向平行，则单位时间内通过dA向一侧辐射的辐射能量如果投射到dA上的是一束平面电磁波.第44页，共66页，星期日，2025年，2月5日在各种传播方向时，在立体角的辐射能量密度为立体角积分,通过dA向一侧辐射的总辐射能量，通过dA向一侧辐射的能量为单位时间内，在立体角第45页，共66页，星期日，2025年，2月5日为斯特藩—玻耳兹曼(Stefan—Boltzmann)定律，称为斯特藩常数。在热力学中的数值由实验测定。空窑内