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第9章统计热力学练习题练习题及答案

一、选择题

1.关于玻尔兹曼分布的适用条件，下列表述正确的是（）

A.仅适用于定域子系统

B.仅适用于离域子系统

C.适用于近独立子系统，无论定域或离域

D.适用于粒子间相互作用不可忽略的系统

答案：C

2.对于单原子理想气体，其平动配分函数的量纲为（）

A.无量纲

B.长度的三次方

C.能量的三次方

D.体积的倒数

答案：B

3.双原子分子的转动配分函数在高温极限下（Tθ_r）的表达式为（）（σ为对称数，θ_r为转动特征温度）

A.q_r=σθ_r/T

B.q_r=T/(σθ_r)

C.q_r=e^(-θ_r/T)

D.q_r=1/(1-e^(-θ_r/T))

答案：B

4.振动配分函数在低温极限下（Tθ_v，θ_v为振动特征温度）的近似形式为（）

A.q_v≈1

B.q_v≈T/θ_v

C.q_v≈e^(-θ_v/(2T))

D.q_v≈e^(-θ_v/T)

答案：A

5.统计热力学中，熵的统计表达式为（）（k为玻尔兹曼常数，Ω为微观状态数）

A.S=kΩ

B.S=klnΩ

C.S=Ω/k

D.S=ln(Ω/k)

答案：B

二、填空题

1.独立子系统的正则配分函数Q与粒子配分函数q的关系为：定域子系统Q=______，离域子系统Q=______（N为粒子数）。

答案：q^N；q^N/N!

2.平动配分函数的表达式为q_t=______，其中m为分子质量，T为温度，V为体积，h为普朗克常数，k为玻尔兹曼常数。

答案：(2πmkT/h2)^(3/2)V

3.双原子分子的转动特征温度θ_r=______（I为转动惯量）。

答案：h2/(8π2Ik)

4.振动配分函数考虑零点能时的表达式为q_v=______（θ_v为振动特征温度）。

答案：e^(-θ_v/(2T))/(1-e^(-θ_v/T))

5.亥姆霍兹自由能A与正则配分函数Q的关系为A=______。

答案：-kTlnQ

三、计算题

1.计算300K、1mol理想气体Ne在20L体积下的平动配分函数。已知Ne的摩尔质量M=20.18g/mol，h=6.626×10^-34J·s，k=1.381×10^-23J/K，N_A=6.022×10^23mol^-1。

解：

分子质量m=M/N_A=(20.18×10^-3kg/mol)/(6.022×10^23mol^-1)≈3.351×10^-26kg

体积V=20L=20×10^-3m3=0.02m3

平动配分函数公式：q_t=(2πmkT/h2)^(3/2)V

计算指数部分：

2πmkT=2×3.1416×3.351×10^-26kg×1.381×10^-23J/K×300K≈8.772×10^-46kg·m2/s2

h2=(6.626×10^-34J·s)^2≈4.390×10^-67J2·s2

2πmkT/h2≈8.772×10^-46/4.390×10^-67≈1.998×10^21m^-2

(2πmkT/h2)^(3/2)=(1.998×10^21)^(3/2)≈(2.0)^(3/2)×(10^21)^(3/2)≈2.828×10^31m^-3

因此，q_t=2.828×10^31m^-3×0.02m3≈5.656×10^29

2.已知HBr分子的转动惯量I=3.31×10^-47kg·m2，对称数σ=1，计算300K时HBr的转动配分函数（h=6.626×10^-34J·s，k=1.381×10^-23J/K）。

解：

转动特征温度θ_r=h2/(8π2Ik)

代入数据：

h2=(6.626×10^-34)^2≈4.390×10^-67J2·s2

8π2I=8×(3.1416)^2×3.31×10^-47≈2.615×10^-45kg·m2

θ_r=4.390×10^-67/(2.615×10^-45×1.381×10^-23)≈4.390×10^-67/3.612×10^-68≈12.15K

高温极限下（T=300Kθ_r=12.15K），转动配分函数q_r=T/(σθ_r)=300/(1×12.15)≈24.7

3.CO分子的振动特征温度θ_v=3080K，计算