第四章分子对称性 (2).ppt

定理三:i、σ、及与此σ垂直的偶次轴三者之中，任何两者的组合都可产生第三者。C2及与此C2垂直的σh产生i的证明证明：第29页，共41页，星期日，2025年，2月5日第四章分子对称性第1页，共41页，星期日，2025年，2月5日分子对称性：是指分子中所有相同类型的原子在平衡构型时的空间排布是对称的。群论：是数学抽象，是化学研究的重要工具。根据分子的对称性可以：了解物体平衡时的几何构型,分子中原子的平衡位置；表示分子构型，简化描述；简化计算；指导合成；平衡构型取决于分子的能态,据此了解、预测分子的性质。例：第2页，共41页，星期日，2025年，2月5日第一节对称性对称图形和不对称图形第3页，共41页，星期日，2025年，2月5日第二节对称操作和对称元素对称操作：旋转反演反映旋转反演旋转反映对称元素：旋转轴对称中心镜面反轴映轴对称操作：不改变物体内部任何两点间距离而使物体复原的操作。对称元素：对称操作据以进行的几何元素，如点、线、面等。点操作：对于分子等有限物体，在进行对称操作时，分子中至少有一点是不动的。所以本章之后所讲的对称操作都属于点操作的范畴。有限图形可能具有的对称操作和对称元素有五种类型。第4页，共41页，星期日，2025年，2月5日对称操作使图形复原对称操作未使图形复原非对称操作第5页，共41页，星期日，2025年，2月5日1．旋转轴和旋转二次旋转：n=2，α=π，C2。例:H2O分子一次旋转：n=1，α=2π，C1=E——恒等操作。每个分子都有无穷多个C1轴。若一个分子只有一个E操作就不能称为对称分子。如：CHFClBr。对称操作群中一定包含恒等操作E。旋转操作：分子绕通过其中心的轴旋转一定的角度能使分子复原的操作。旋转轴：旋转所依据的那个轴。n次旋转轴：Cn，n=正整数。基转角：能使物体复原的最小旋转角(0°除外)，α。第6页，共41页，星期日，2025年，2月5日n次旋转轴：，Cn——n重轴或n次轴若n=∞，α=0，C∞——无穷轴。第7页，共41页，星期日，2025年，2月5日Cn基本操作——Cn1例，C2基本操作——C21C21——①→②C22=E——①→②→①C22=C21C21=E所以C2有两种基本的对称操作：C21，C22（=E）第8页，共41页，星期日，2025年，2月5日C3基本操作——C31，C32，C33=EC4基本操作——C41，C42=C21，C43，C44=EC4轴本身也是C2，C4的特征操作只有2种：C41和C43。C6基本操作——C61，C62=C31，C63=C21，C64=C32，C65，C66=EC6轴本身也是C2和C3，C6的特征操作：C61和C65。第9页，共41页，星期日，2025年，2月5日复习：对称操作和对称元素1.旋转和旋转轴n次旋转轴：，Cn——n重轴或n次轴2.反演和对称中心i第10页，共41页，星期日，2025年，2月5日2．对称中心和反演对称中心：当分子有对称中心i时，从分子中任意一原子至对称中心连线并延长，必可在和i等距离的另一侧找到另一个相同的原子。反演（或倒反）：与对称中心相应的对称操作，用i表示。例如，如图SF6分子，O为对称中心（S原子处）第11页，共41页，星期日，2025年，2月5日in=E，(n——偶数)i，(n——奇数)n——反演操作次数有些分子有i：C6H6，CO2，H2C=CH2有些分子没有i：CH4，NH3，H2O，CO等第12页，共41页，星期日，2025年，2月5日3．对称面和反映操作