第二章 有机化合物的结构理论.ppt

第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日二、路易斯式根据原子结构学说，原子之间通过化学键结合成分子，而化学键的形成仅与最外层的价电子有关；各种元素的原子都有达到惰性元素原子的稳定的“八隅体”(octet)电子构型的倾向。1916年，路易斯(G．N．Lewis)提出了原子的价电子可以配对共用形成共价键，使每个原子达到“八隅体”电子构型的学说。碳原子不是靠电子的得失而是通过原子间价电子的配对共用，即通过共价键来形成化合物。例如：用电子对表示共价键的结构式叫做路易斯式。书写路易斯式时要把所有的价电子都表示出来。凯库勒式和路易斯式是一致的，凯库勒式中的短线“―”代表一对共用电子。第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日三、价健理论原子如何通过电子对共用形成共价键呢？1927年，海特勒(Heitler)和伦敦(London)运用量子力学方法研究化学键，他们提出的价键理论成功地回答了共价键的形成问题。价键理论的要点是：1．共价键的形成可以看作是原子轨道的重叠或自旋反平行的单电子配对的结果。原子轨道的界面图第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日当各有一个未成对的价电子的两个原子互相趋近时，如果未成对电子自旋为反平行，则两个原子间的作用是互相吸引，体系的能量逐渐降低到最低值，两个未成对电子配对形成共价键单键，两个原子结合为稳定的分子。此时，两原子核间电子云密度较高，表示两个原子轨道的重叠。例如两个氢原子的1s轨道互相重叠生成氢分子。H—H键的电子云是围绕键轴对称分布的，这种类型的键叫做σ键。第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日2．共价键的饱和性。如果一个未成对电子已经配对，就不能再与别的原子的未成对电子配对。例如氯化氢分子中的氢原子和氯原子的未成对电子已互相配对，就不能再与其它的原子形成共价键。第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日3．共价键的方向性。原子轨道互相重叠程度越大，体系能量就越低，形成的共价键也就越牢固，因而应使原子轨道最大限度地互相重叠。例如两个2px轨道只有在x轴方向上才能最大限度地互相重叠形成σ键。两个原子的p轨道若互相平行，则在侧面能有最大的重叠，这种类型的共价键叫做π键，π电子云分布在两个原子键轴的平面的上方和下方。第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日4．杂化轨道。能量相近的原子轨道能杂化组成能量相等的杂化轨道，杂化轨道形成的共价键更加牢固。碳原子的电子构型为1s22s22px12py1，其中一个2s电子首先激发到2px轨道，2s轨道可以和一个2p轨道杂化组成两个等同的sp杂化轨道，其对称轴之间的夹角等于180?。第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日2s轨道也可以和二个2p轨道杂化组成三个等同的方向性更强的sp2杂化轨道，其对称轴在同一平面内，彼此之间的夹角为120?。第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日2s轨道也可以和3个2p轨道杂化组成四个等同的方向性更强的sp3杂化轨道。sp3杂化轨道的对称轴彼此之间的夹角为109?28?。第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日四个氢原子分别沿着四个sp3杂化轨道对称轴方向趋近碳原子时，氢原子的1s轨道与碳原子的sp3杂化轨道最大限度地重叠生成四个等同的C—Hσ键，彼此之间的夹角为109?28?。因此甲烷分子的四个氢原子恰好在正四面体的四个顶点，碳原子在正四面体的中心。第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日常用棍球模型和斯陶特(Stuart)模型表示有机分子的立体模型。斯陶特模型中各原子的大小与共价键键长的长短与实物保持一定的比例关系，因而能较精确地表示实际分子中各原子之间的立体关系。棍球模型表示的准确度虽不如斯陶持模型，但由于拆装方便，适用性强，应用比斯陶特模型广泛。甲烷的模型如下。第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日四、分子轨道理论分子轨道法是量子力学处理共价键的又一种近似方法，它和价键法互为补充。分子轨道法认为，在分子中，组成分子的所有原子的价电子不只从属于相邻的原子，而是处于整个分子的不同能级的分子轨道中。分子轨道是分子中电子的运动状态，用波函数ψ表示。分子轨道和原子轨道一样，在容纳电子时也遵守能量最低原理、泡利(Pauling)原理和洪持(Hund)规则。分子轨道的导出一般采用原子轨道