第三章氧化还原与.pptVIP

热力学上分析氧化还原反应进行的方向：恒温恒压下，化学反应进行的方向：△G0反应正向自发。△G=-nEF即：-nEF0E0即：注意：非标准态下，要根据能斯特方程计算出电极电势，再来比较。第29页，共60页，星期日，2025年，2月5日例3.7试判断Pb2++Sn=Pb+Sn2+，c(Pb2+)=0.1mol·dm-3，

c(Sn2+)=1.0mol·dm-3时反应能否自发向右进行？解：查表：根据能斯特方程计算得：假设反应能够自发向右进行，说明反应不能自发向右进行，而是逆向进行。第30页，共60页，星期日，2025年，2月5日电极电势代数值较小的还原态物质可以还原电极电势代数值较大的氧化态。电极电势代数值较大的氧化态物质可以氧化电极电势代数值较小的还原态物质。电极电势代数值差别越大的氧化还原反应越容易发生，而且优先发生。第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日4判断氧化还原反应进行的程度电化学电池达到平衡时电池不再产生电流(E池＝0V),对实用电化学电池而言,平衡状态则意味着电池耗尽.由于平衡状态下所以△rG0=-RTlnK0=-2.303RTlgK0△rG0=-nFE0-nFE0=-2.303RTlgK0第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日求下列反应在298K时的平衡常KqZn+Cu2+(1.0mol/L)=Zn2＋(1.0mol/L)+Cu第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日3.3.2化学电源实用电池的条件：1.电池反应要迅速，具备一定的电压，并且整个电池在工作中，均能保持恒定值。2.电池寿命要长，体积小，使用方便。3.电池要坚固，易于携带，若能再次充电，效益更大。4.要价廉。第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日介绍几种常用的电池：（1）镉-镍蓄电池（碱性电池）电池符号(-)CdIKOH(20%)INi(OH)3IC(+)负极反应：Cd+2OH-=Cd(OH)2+2e-正极反应：2Ni(OH)3+2e-=2Ni(OH)2+2OH-电池反应：Cd+2Ni(OH)3=Cd(OH)2+2Ni(OH)2特点：重量轻，体积小，抗震性好，坚固耐用，应用：工业，小型电子器件。第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日(2)锂-锰电池电池符号(-)LiILiClO4IMnO2IC(+)负极反应：Li=Li++2e-正极反应：MnO2+Li+2e-=LiMnO2电池反应：Li+MnO2=LiMnO2特点：高能电池应用：无线电通信设备、大规模及超大规模集成电路、电子计算机、录音机、照相机、助听器、测试仪等。第36页，共60页，星期日，2025年，2月5日（3）燃料电池（氢氧燃料电池）电池符号(-)CIH2IKOH(30%)IO2IC(+)负极反应：2H2+4OH-=4H2O+4e-正极反应：O2+2H2O+4e-=4OH-电池反应：2H2+O2=2H2O特点：高效第37页，共60页，星期日，2025年，2月5日3.4电解及其应用电解：使电流通过电解质溶液而引起的氧化还原反应过程称为电解。能量转化：电能转化为化学能。电解池：电能转化为化学能的装置。阳极：跟电源正极相连的一极。反应：2Cl--2e-=Cl2阴极：跟电源的负极相连的一极。反应：Cu2++2e-=Cu第38页，共60页，星期日，2025年，2月5日3.4.2分解电压分解电压：电解时，外电源对电解池两极所施加的电压必须高于一定的数值时，电流才能通过电解液，使电解顺利进行，能使电解顺利进行的最低电压称作分解电压。理论分解电压：电解时，两极的电解产物又组成一个原电池，原电池的电动势与外加电压方向相反，要使电解反应顺利进行，外加电压必须克服这一电动势，这一电动势就是理论分解电压。第39页，共60页，星期日，2025年，2月5日例：以Pt做电极，电解0.1mol·dm-3的NaOH溶液时，在阳极析出O2,阴极析出H2，它们分别吸附在铂片上组成氢氧原电池。

电池符号(-)PtIH2INaOH(0.1mol·dm-3)IO2IPt(+)原电池的电动势是正极（氧电极）的电极电势和负极（氢电极）的电极电势的差。0.1mol·dm-3的NaOH溶液中，c(OH-)=0.1mol·dm-3,c(H+)=0.1×10-13mol·dm