第5章化学平衡.pptVIP

平衡转化率的计算平衡转化率又称为理论转化率，是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。工业生产中称的转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的百分数，因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡转化率。第30页，共60页，星期日，2025年，2月5日5.6标准生成吉布斯自由能标准反应吉布斯自由能的变化值标准摩尔生成吉布斯自由能离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日标准反应吉布斯自由能的变化值1.计算热力学平衡常数在温度T时，当反应物和生成物都处于标准态，发生反应进度为1mol的化学反应Gibbs自由能的变化值，称为标准摩尔反应吉布斯自由能变化值，用 表示。的用途：第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日标准反应吉布斯自由能的变化值(1)-(2)得（3）2.计算实验不易测定的平衡常数例如，求的平衡常数第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日标准反应吉布斯自由能的变化值3．近似估计反应的可能性只能用 判断反应的方向。但是，当的绝对值很大时，基本上决定了的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日标准摩尔生成吉布斯自由能因为吉布斯自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯自由能看作零，则：在标准压力下，由稳定单质生成1mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能，用下述符号表示：通常在298.15K时的值有表可查。（化合物，物态，温度）第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日离子的标准摩尔生成吉布斯自由能由此而得到其他离子的标准摩尔生成吉布斯自由能的数值。有离子参加的反应，主要是电解质溶液。溶质的浓度主要用质量摩尔浓度表示，用的标准态是 且具有稀溶液性质的假想状态，这时规定的相对标准为：第36页，共60页，星期日，2025年，2月5日数值的用处计算任意反应在298.15K时的(1)的值在定义时没有规定温度，通常在298.15K时的数值有表可查，利用这些表值，我们可以：第37页，共60页，星期日，2025年，2月5日数值的用处(3)用值求出热力学平衡常数值。根据与温度的关系，可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。(2)判断反应的可能性。在有机合成中，可能有若干条路线，用计算的方法，看那条路线的值最小，则可能性最大。若的值是一个很大的正数，则该反应基本上不能进行。第38页，共60页，星期日，2025年，2月5日5.7温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响温度对化学平衡的影响压力对化学平衡的影响惰性气体对化学平衡的影响第39页，共60页，星期日，2025年，2月5日温度对化学平衡的影响van’tHoff公式的微分式对吸热反应， ，升高温度， 增加，对正反应有利。对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。第40页，共60页，星期日，2025年，2月5日温度对化学平衡的影响这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。若温度区间不大，可视为常数，得定积分式为：若值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。第41页，共60页，星期日，2025年，2月5日温度对化学平衡的影响当理想气体用浓度表示时，因为 ，可以得到这个公式在气体反应动力学中有用处。第42页，共60页，星期日，2025年，2月5日上一内容回主目录?返回下一内容第5章化学平衡第1页，共60页，星期日，2025年，2月5日第五章化学平衡温度对Kθ影响其它因素的影响计算示例化学反应等温方程反应?rGmθ经验平衡常数平衡常数的实验测定习题课第2页，共60页，星期日，2025年，2月5日本章基本要求第3页，共60页，星期日，2025年，2月5日5.1化学平衡的条件和反应的亲和势化学反应体系热力学基本方程化学反应的方向与限度为什么化学反应通常不能进行到底化学反应亲和势第4页，共60页，星期日，2025年，2月5日化学反应体系化学反应体系：封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为：