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第1页,共18页,星期日,2025年,2月5日乳液丁苯制备工艺设计要求乳液丁苯胶制备工艺(设计过程及要求如前题)第2页,共18页,星期日,2025年,2月5日通用型乳液丁苯苯乙烯含量23.5%Tg=-57~-52低温乳液丁苯橡胶的合成①组分;②配方;③工艺条件第3页,共18页,星期日,2025年,2月5日第4页,共18页,星期日,2025年,2月5日丁苯乳液聚合典型配方及反应条件原料及辅助材料冷法热法单体丁二烯(重量)苯乙烯(重量)72287129分子量调节剂叔-十二碳硫醇0.160.50反应介质水195190脱氧剂保险粉0.025-0.04乳化剂脂肪酸钠—5歧化松香酸钠4.62—引发剂体系过氧化物K2S2O8—0.3对孟烷过氧化氢0.06-0.12—活化剂还原剂硫酸亚铁0.01—刁白块0.04-0.10—螯合剂EDTA0.01-0.025—电解质K3PO40.24-0.45—终止剂二甲基二硫代氨基甲酸钠0.10—NaNO20.02-0.04—Na2Sx0.02-0.05—其他多乙多胺0.02氢醌0.1反应条件聚合温度°C550转化率(%)6072聚合时间(小时)7-1012第5页,共18页,星期日,2025年,2月5日各组分作用及要求①水去离子软水;水中钙、镁离子与乳化剂生成不溶于水的盐用量超过两种单体的体积②分子量调节剂通过链转移反应调节丁苯胶分子量、分子量分布,防止产生支化和凝胶.叔-十二碳硫醇常用的调节剂第6页,共18页,星期日,2025年,2月5日③脱氧剂消除带入聚合体系中氧的阻聚(或延迟)作用.连二硫酸钠除氧剂(保险粉)冷法乳聚丁苯④乳化剂作用聚合前:分散乳化单体形成单体液滴,形成胶束和增溶胶束,形成稳定的单体乳化液;聚合后:吸附胶乳离子表面,稳定保护胶乳离子,防止并合和减少终止几率,并有良好的稳定性第7页,共18页,星期日,2025年,2月5日常采用的乳化剂:C12-C18的脂肪酸钾(或钠)皂;岐化松香酸钾(或钠)皂;以上两种物质的混合;皂的烃基结构、链长、盐的碱金属种类、配比聚合速度、乳胶粒大小乳化剂用量≥CMC⑤引发剂体系氧化-还原引发体系-20℃低温引发第8页,共18页,星期日,2025年,2月5日建立和选择有效的氧化-还原引发剂体系是关键核心适宜的氧化剂+还原剂+助还原剂氧化还原循环工业上称作:活化剂氧化剂对孟烷过氧化氢还原剂硫酸亚铁盐第9页,共18页,星期日,2025年,2月5日氧化-还原引发:上述体系用于丁苯乳聚将产生如下问题:①产生一个可供引发的RO*自由基,要消耗一个Fe2+;要想提高反应速率或高转化率加入很多亚铁盐过多的铁离子残留在橡胶中耐老化性能色泽;反应均匀性第10页,共18页,星期日,2025年,2月5日②聚合时亚铁盐一次投入反应速度过快无法控制Fe2+过早耗尽聚合早停止转化率低③加入亚铁盐过多Fe2+的氧化,使产生的RO*重新消失导致反应速度降低,分子量增大,分子量分布变宽.第11页,共18页,星期日,2025年,2月5日⑥电解质作用①降低CMC浓度;②减小乳胶粒表面张力③降低胶乳黏度,提高胶乳流动性第12页,共18页,星期日,2025年,2月5日常用的电解质强酸与强碱形成的盐;弱酸和弱碱形成的盐电离常数大、价廉如KCl除电解质作用外,还对胶乳pH值有缓冲作用,有利于胶乳后处理过程(回收单体)中的稳定性⑦终止剂当转化率达到一定程度,加入终止剂作用①破坏尚未反应引发剂;②消除存在的自由基,防止产生低分子量、支化、交联第13页,共18页,星期日,2025年,2月5日

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