第三章 大气污染监测.pptVIP

化学发光分析法简介利用火焰热能或化学反应释放出的能量使试样中被测物分子发生化学反应转化为新的化合物，并发光，产生分子光谱。一般，化学发光由三个过程所引发：（1）通过化学反应生成高能中间产物；（2）中间产物不稳定，在转化为生成物的同时，将过剩的化学能转化为生成物的电子能；（3）激发态生成物退激，发生荧光。第62页，共109页，星期日，2025年，2月5日化学发光法定量分析的依据化学发光强度与反应物浓度成正比：第63页，共109页，星期日，2025年，2月5日三、CO的测定CO主要来自于汽车尾气、采暖炉、炼焦、炼油等工业废气。CO无色无味，是有毒气体，对人体有强烈的窒息作用。CO中毒时，使红血球的血红蛋白不能与氧结合，妨碍了机体各组织的输氧功能，造成缺氧症，严重者会导致死亡。?第64页，共109页，星期日，2025年，2月5日（1）气相色谱法测定CO：CO在氢气流中，经分子筛和碳多孔小球串联柱分离后，在镍催化剂存在下于380℃转化成甲烷，用氢火焰离子化检测器测定，根据保留时间定性，以峰高定量。第65页，共109页，星期日，2025年，2月5日（2）检气管法测定CO：将CO注入装有I2O5和三氧化硫的检气管内，根据检气管生成绿色络合物的长度，确定气样中的CO的含量。第66页，共109页，星期日，2025年，2月5日检气管有两种基本类型：比色型；比长度型。比长型因使用方便，并具有较好定量性而被广泛使用。商品检气管在出厂前就已作过标定，浓度标尺直接刻在管上。在使用时只需根据说明书中指定的抽气速度和进样体积进行操作，即可直接获得分析结果。第67页，共109页，星期日，2025年，2月5日检气管一般是内径为2.5—2.6mm、长度为120～180mm的玻璃管。管内填充的载体常用硅胶、素陶瓷、活性氧化铝等。其特点是化学惰性，机械强度大，又便于制成大小均一的颗粒。用于浸渍载体的化学试剂因被测项目的不同而异。例如测CO2的检气管以NaOH+百里酚酞为试剂浸渍在氧化铝载体上。第68页，共109页，星期日，2025年，2月5日四、氟化物的测定大气中的氟主要来自陶瓷、砖瓦、冶炼、玻璃等工业排放的废气以及煤的燃烧。氟化物对人体及动植物均能形成危害。测定方法：滤膜-氟离子选择电极法（GB／T15434—95）第69页，共109页，星期日，2025年，2月5日五、空气中总烃的测定大气中碳氢化合物的主要来源：石油炼制、化工生产、机动车辆排放尾气、燃料的不完全燃烧和溶剂的蒸发等。危害：影响空气质量，危害人体健康。大气中的碳氢化合物主要是甲烷，甲烷浓度的增加会强化温室效应。挥发性碳氢化合物常与NOx协同作用，产生光化学烟雾。第70页，共109页，星期日，2025年，2月5日测定方法目前，普遍采用气相色谱法测定大气中总烃的含量。（GB／T15263—94)总烃是指氢火焰检测器所测出的碳氢化合物，以甲烷计。第71页，共109页，星期日，2025年，2月5日六、大气中苯并[α]芘的测定大气中的苯并芘主要来自热电工业、炼焦、催化裂解烹调的油烟、车辆排放的尾气等。危害：第72页，共109页，星期日，2025年，2月5日测定方法：荧光分光光度法（GB8971—1988）紫外分光光度法高效液相色谱法（GB／T15439—1995)由于高效液相色谱法具有分离效能好，灵敏度高、测定速度快等特点，是较为普遍采用的方法。第73页，共109页，星期日，2025年，2月5日基本原理：将采集在玻璃纤维滤膜上的颗粒物中的苯并[α]芘及有机溶剂可溶物，用环己烷在水浴上以索氏提取器连续加热提取。提取液注入高效液相色谱，通过色谱柱的苯并[α]芘与其它组分分离，然后用荧光检测器进行定量测定。第74页，共109页，星期日，2025年，2月5日七、臭氧的测定1、靛蓝二磺酸钠分光光度法（GB/T15438—95）方法基本原理：大气中的臭氧在磷酸盐缓冲剂存在下，与吸收液中蓝色的靛蓝二磺酸钠反应，褪色生成靛红二磺酸钠。在610nm处测定吸光度。2、紫外分光光度法（紫外臭氧分析仪）臭氧对254nm波长的紫外光有特征吸收。第75页，共109页，星期日，2025年，2月5日3、化学发光法臭氧能与多种烯烃产生化学发光反应。乙烯为首选反应气体，与臭氧反应过程中生成甲醛激发态分子，当该激发态分子返回基态时发出光量子。其化学发光光谱在450nm附近有最大