水系锌金属电池有机添加剂的引入及其性能研究.pdfVIP

摘要

近年来，全球面临严重的能源危机和环境问题，发展可再生能源已成为未来

的趋势。电化学储能系统因不受空间、时间和地域的限制而成为研究的热点。水

系锌金属电池因其高安全性、低成本和高容量受到广泛关注。该电池体系的电解

液通常是弱酸性的ZnSO4溶液，它存在着电化学窗口窄和易腐蚀负极等缺点。从

而易生成枝晶、发生析氢副反应和表面钝化等，严重阻碍了水系锌金属电池的大

规模应用。以上问题的根源来于电解液中电解质盐或溶剂与负极表面发生的化学

反应。因此，对电解液进行组分调控，有望解决上述问题。在本研究中，通过选

用两种可与锌金属产生强结合力的有机添加剂，来稳定负极/电解液界面，抑制锌

枝晶生成、腐蚀和钝化等现象。论文主要内容如下：

首先，使用N,N’-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）作为电解液添加剂。实验表明，

当MBA添加剂浓度为30mmol·L−1时，Zn//Zn对称电池的长循环性能最佳。一方

面，由于MBA添加剂结构中既有氢键供体，又有氢键受体，能与电解液中的自

由水发生强烈的氢键作用。相关系列表征表明MBA添加剂破坏了原有的氢键网

络，拓宽了电解液的电化学窗口。另一方面，MBA添加剂通过物理吸附的方式优

先吸附在锌负极表面，并参与构建新的分子保护层以减少电极与电解液接触，进

而抑制枝晶生长和析氢反应。含有MBA添加剂的Zn//Zn对称电池可在1mA·cm−2、

1mA·h·cm−2电流密度下运行超过1600h，所组装的VO/Zn全电池在5A·g−1下

25

经过1500次循环后，平均库伦效率高达99.95%。

为了进一步提升锌负极的稳定性与可逆性，使用可与Zn产生强键合能力的

2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基（TEMPO）作为电解液添加剂。当TEMPO添加剂

浓度为16mmol·L−1时，Zn//Zn对称电池的长循环性能最佳。通过相关表征和理论

计算可知，一方面，TEMPO添加剂中未配对电子的氮氧自由基可与锌负极表面

形成Zn‒O键，以化学吸附的方式在负极表面构建稳定的分子保护层，从而稳定

锌金属负极，减少了界面处的析氢和腐蚀等问题。另一方面，TEMPO分子保护

层诱导Zn2+向Zn(002)晶面沉积，抑制锌枝晶的生长。含有TEMPO添加剂的

Zn//Zn对称电池在1mA·cm−2、1mA·h·cm−2条件下可循环达2500h。VO/Zn全

25

电池在5A·g−1电流密度下，经过大约1500次循环后，容量保持率为53.37%。

关键词：锌金属电池；水系电解液；有机电解液添加剂；分子保护层

Abstract

Inrecentyears,theworldisfacingseriousenergycrisesandenvironmentalproblems,

andthedevelopmentofrenewableenergyhasbecomeafuturetrend.Electrochemical

energystoragesystemhasbecomeahotresearchtopicbecauseitisnotlimitedbyspace,

timeandgeography.Amongthem,theaqueouszinc-metalbatteries(AZIBs)have

attractedwideattentionduetoitsadvantagesofhighsafety,lowcostandhighcapa