精细有机化学6.pptVIP

6.7.1定义、分类、特性在催化剂的存在下，有机物与氢气（H2)发生的反应叫做催化氢化。催化加氢（催化氢化）催化氢解第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日催化加氢（催化氢化）含有不饱和键的有机物分子，在催化剂的存在下，与氢分子反应，使不饱和键全部或部分加氢的反应，叫做催化加氢（氢化）。芳杂环第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日催化氢解在催化剂存在下，含有碳杂键的有机物分子与氢气反应，发生碳杂键断裂，分解成两部分氢化产物的反应叫做催化氢解。第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日H2/Pd/C50～60℃H2/Pd/CC2H5OH第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日优点：反应易于控制，产品纯度较高，收率较高，三废少，在工业上应用广泛。缺点：需要使用带压设备，安全措施要求高，催化剂的选择要求严格。第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.7.2非均相催化氢化反应历程+++吸附吸附π键打开反应解吸形成活泼氢原子+第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.7.3催化剂催化剂的类型一般金属系：Ni、Cu、Mo、Cr、Fe、Pb贵金属系：Pt、Pd、Rh、Ir、Os、Ru、Re还原型纯金属粉：Pt、Pd、Ni等，如骨架镍、骨架铜化合物型：氢氧化物、氧化物、硫化物如PtO2、MoS载体型：如Pt/C、Pd/C第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日催化剂的选择（1）活性和选择性（2）几何形状微球形、颗粒型、挤条形等Pd/C第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.7.4反应的影响因素催化剂被氢化物的结构与性能温度和压力溶剂的极性与酸碱度搅拌和装料系数第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日精细有机化学6第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日概述化学还原催化氢化第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.1概述定义反应的重要性还原剂还原方法第3页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.1.1定义广义地讲，在还原剂的参与下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。狭义地讲，在有机分子中增加氢或减少氧的反应，或者兼而有之的反应称为还原反应。第4页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.1.2反应的重要性得到具有特定性能的产品制备N-取代产物Ar-NO2→Ar-NH2→Ar-NHR(ArNR2)将氨基转变为其它取代基Ar-NH2→Ar-N2+Cl-→-Cl，-I，-F，-CN，-N=N-，H第5页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.1.3还原剂金属：FeCl2，SnCl2非金属：Na2S，Na2S2，Na2Sx，Na2S2O4氢气（H2）活泼金属及其合金:Fe、Zn、Na、Zn-Hg、Na-Hg低价元素化合物金属复氢化合物：NaBH4、KBH4、LiBH4、LiAlH4第6页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.1.4还原方法加氢还原（催化氢化）化学还原法：以化学物质为还原剂电解还原法：在电极上进行电子转移均相催化氢化：催化剂溶于反应介质非均相催化氢化液相催化氢化气固相催化氢化第7页，共53页，星期日，2025年，2月5日化学还原铁粉还原硫化碱还原锌粉还原其它化学还原方法第8页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.2铁粉还原特点反应历程反应影响因素还原过程的控制适用范围及产品的分离方法第9页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.2.1特点以金属铁为还原剂，反应在电解质溶液中进行选择性好（硝基或其它含氮的基团）工艺成熟、简单，适用范围广副反应少对设备要求低产生大量的含胺铁泥和废水第10页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.2.2反应历程FeCl24ArNO2+9Fe+4H2O4ArNH2+3Fe3O4Fe0+e+H+-OH-Fe0+eFe0+eFe0+eFe0+e+H++H++H+-OH-Fe0+e第11页，共53页，星期日，2025年，2月5日6.2.3反应影响因素被还原物结构铁屑的质量和用量质量：含硅的铸铁或洁净、质软的灰铸铁；粒度：60～100目；用量：3～4mol/molArNO2