第一节 顺反异构.pptVIP

第1页，共30页，星期日，2025年，2月5日第2页，共30页，星期日，2025年，2月5日生命过程本身包含着复杂的立体化学问题。生物体在新陈代谢过程中所产生的化学物质具有高度的立体专一性；一切具有生物活性物质的功能，都与其构型或构象紧密地联系着。如药物的构型与受体之间的构效关系，生物反应过程中的立体选择性，都需从立体化学的角度来理解和阐明。第3页，共30页，星期日，2025年，2月5日第一节顺反异构有机化合物分子中如存在双键或脂环，键的自由旋转就会受到阻碍，分子中原子或原子团在空间就有固定的排列方式（即构型），从而产生两种不同构型的化合物。其中一种为顺式，另一种为反式。这种异构现象称为顺反异构。第4页，共30页，星期日，2025年，2月5日顺-2-丁烯反-2-丁烯沸点4℃沸点l℃第5页，共30页，星期日，2025年，2月5日顺-2-丁烯和反-2-丁烯的沸点不同，它们显然是两种不同的物质。二者的分子组成和构造完全相同，其区别在于构型不同。第6页，共30页，星期日，2025年，2月5日一、产生顺反异构的条件产生顺反异构必须具备2个条件：①分子中存在限制旋转的因素，如双键或脂环；②每个不能自由旋转的碳原子必须连有2个不同的原子或原子团。第7页，共30页，星期日，2025年，2月5日如果同一双键碳上连有相同的原子或基团，就没有顺反异构现象。例如：第8页，共30页，星期日，2025年，2月5日脂环的存在使构成环的碳原子不能自由旋转，当环上至少有2个碳原子上各连有2个不同的原子或原子团时，便可产生顺反异构。第9页，共30页，星期日，2025年，2月5日顺-1，2-环丙二甲酸反-l，2-环丙二甲酸熔点137℃熔点178℃第10页，共30页，星期日，2025年，2月5日二、顺反异构的命名（一）顺、反命名法2个相同的原子或原子团处于π键或脂环平面同侧的异构体称为顺式，处于异侧称为反式。例如：第11页，共30页，星期日，2025年，2月5日顺-丁烯二酸反-丁烯二酸

（失水苹果酸）（延胡索酸）第12页，共30页，星期日，2025年，2月5日顺-1，2-二溴丙烯反-l，2-二溴丙烯第13页，共30页，星期日，2025年，2月5日顺-1，3-二甲基环己烷反-l，3-二甲基环己烷第14页，共30页，星期日，2025年，2月5日（二）Z、E命名法顺、反命名法只适用于双键或环上至少有一对原子或原子团是相同的情况。若双键或脂环碳原子上所连的4个原子或原子团都不相同，就无法用顺、反命名法命名。为克服顺、反命名法的局限性，国际系统命名法规定以字母Z和E表示顺反异构体的两种构型，即为Z、E命名法。第15页，共30页，星期日，2025年，2月5日命名原则：Z、E命名法应用次序规则确定连接在双键碳原子上的原子或原子团的大小顺序。当2个较大的原子或原子团在双键的同侧时，为Z构型；在异侧则为E构型。在下列构型式中，若a＞b，d＞e，则它们的构型分别为：第16页，共30页，星期日，2025年，2月5日Z构型E构型第17页，共30页，星期日，2025年，2月5日次序规则的主要内容有：（1）与双键碳直接相连的原子不相同时，按原子序数大小排列，原子序数大者为大基团；同位素按质量大小排列（如D＞H）。（2）如与双键碳直接相连的2个原子相同，则向外延伸，比较其次相连原子的原子序数，依次类推，以确定原子团的大小次序。第18页，共30页，星期日，2025年，2月5日例如：双键碳原子上连有甲基（-CH3）和乙基（-CH2CH3），与双键碳直接相连的第一个原子都是碳原子，原子序数相同，就延伸比较第一碳原子上所连接的原子。-CH3与第一碳原子相连的是H、H、H，而在-CH2CH3中与之相连的是C、H、H，由于碳的原子序数大于氢，故第19页，共30页，星期日，2025年