第4章多组分系统热力学.pptVIP

p227接上页压强对液体体积的影响可忽略?即：?第61页，共94页，星期日，2025年，2月5日§4.8理想稀溶液定义2.任一组分化学势的表示第62页，共94页，星期日，2025年，2月5日1.定义p231什么是理想稀溶液？在一定的温度、压力和浓度的范围内，溶剂服从Raoult定律，溶质服从henry定律。第63页，共94页，星期日，2025年，2月5日2、任一组分化学势的表示p231溶剂A的标准态，是标准压力下的纯溶剂稀溶液中溶剂A的化学势忽略压力的影响第64页，共94页，星期日，2025年，2月5日2、任一组分化学势的表示p231是温度、压力的函数。当1.溶质B的浓度用摩尔分数表示仍能服从Henry定律的那个假想状态的化学势第65页，共94页，星期日，2025年，2月5日2、任一组分化学势的表示p231溶质的标准态纯B溶液中溶质的标准态（浓度用摩尔分数表示）实际曲线服从Henry定律第66页，共94页，星期日，2025年，2月5日广义定义化学势的广义定义：第29页，共94页，星期日，2025年，2月5日广义定义把化学势的广义定义代入热力学函数的微分式：多组分系统热力学基本公式比单组分多了最后一项第30页，共94页，星期日，2025年，2月5日狭义定义化学势的狭义定义：化学势的狭义定义就是偏摩尔Gibbs自由能。这个化学势今后用得很多，因为大部分实验是在等温、等压下进行的。用化学势可以判断化学变化或相变化的自发进行的方向和限度。自发变化总是从化学势较高的一边到化学势较低的一边，直至两边的化学势相等，达到平衡。第31页，共94页，星期日，2025年，2月5日化学势与温度的关系已知等于物质B的偏摩尔熵的负值，对单组分系统，有第32页，共94页，星期日，2025年，2月5日化学势与压力的关系已知等于物质B的偏摩尔体积，对单组分系统，有第33页，共94页，星期日，2025年，2月5日2、应用(1)相变(2)化学反应第34页，共94页，星期日，2025年，2月5日(1)相变B(?)B(?)T,p?Wf=0化学势?B(?)?B(?)物质的量的变化dnB(?)dnB(?)dG总=dG?+dG?dG?=?B(?)dnB(?)dG?=?B(?)dnB(?)=–=–dnB(?)?B(?)=dnB(?)[?B(?)–?B(?)]?0∵dnB(?)0∴?B(?)?B(?)?=不可逆，自发可逆，平衡第35页，共94页，星期日，2025年，2月5日(2)化学反应例：气相反应N2+3H2?2NH3dGT,p==?N2dnN2+?H2dnH2+?NH3dnNH3反应进度d?=?dnB=?Bd??dnN2=–d?dnH2=–3d?dnNH3=2d??dGT,p=–d??N2+–3d??H2+2d??NH3=d?(2?NH3–?N2–3?H2)?0∵d?0?2?NH3–?N2–3?H2?02?NH3??N2+3?H2即：?=不可逆，自发可逆，平衡第36页，共94页，星期日，2025年，2月5日§4.5气体混合物中各组分的化学势(1)理想气体及其混合物的化学势(2)非理想气体混合物的化学势第37页，共94页，星期日，2025年，2月5日(1)理想气体及其混合物的化学势p218单种理想气体的化学势定温下将等式两边积分，从标准压力积到实际压力第38页，共94页，星期日，2025年，2月5日(1)理想气体及其混合物的化学势P218这就是单种理想气体化学势的表示式理想气体的化学势，是温度、压力的函数理想气体在标准压力和温度T时的化学势因压力已指定，所以它仅是温度的函数因为Gibbs自由能的绝对值不知道，则化学势的绝对值也无法计算，规定了一个共同的标准态，在计算相应的变化值时，可以将标准态消掉。第39页，共94页，星期日，2025年，2月5日(1)理想气体及其混合物的化学势P219因为理想气体分子之间无作用力，所以将不同理想气体混合后无影响。得:混合气体中B的化学势,是温度、压力的函数是气体B