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松香基超支化聚酯的合成、改性及UV光固化性能的深度探究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着材料科学的不断发展，新型高分子材料的研究与开发成为了科研领域的热点之一。在众多的高分子材料中，超支化聚合物由于其独特的分子结构和优异的性能，受到了广泛的关注。超支化聚合物具有高度支化的分子结构，分子内存在大量的空腔和末端官能团，这使得它们具有低粘度、高溶解性、良好的反应活性和多功能性等特点，在涂料、胶粘剂、药物输送、纳米材料等领域展现出了巨大的应用潜力。

松香作为一种丰富的天然可再生资源，主要由树脂酸组成，具有独特的三环菲骨架结构和多个手性中心，其结构中的羧基和双键赋予了它丰富的化学反应活性。我国是松香生产大国，年产量居世界前列，但目前对松香的深加工利用率与发达国家相比仍有较大差距。将松香引入超支化聚合物的合成中，制备松香基超支化聚酯，不仅可以充分利用松香的独特结构和性能，拓展松香的应用领域，提高松香的附加值，还可以为超支化聚酯的合成提供新的原料来源，丰富超支化聚合物的种类。

UV光固化技术是一种高效、环保的材料固化方法，具有固化速度快、能耗低、污染小等优点，在涂料、油墨、胶粘剂等领域得到了广泛的应用。将松香基超支化聚酯进行UV光固化改性，制备具有良好性能的光固化材料，不仅可以满足现代工业对高性能、环保型材料的需求，还可以进一步拓展松香基超支化聚酯的应用范围，推动相关产业的发展。因此，开展松香超支化聚酯的合成、改性及UV光固化研究具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在松香超支化聚酯的合成方面，国内外学者已经开展了大量的研究工作。孙丽婷等人以马尾松松香树脂酸和顺丁烯二酸酐为原料合成了马来海松酸，再通过马来海松酸与环氧丙醇的开环聚合，采用“一步法”合成了松香基超支化聚酯，并对其结构和性能进行了表征，结果表明该超支化产物具有较好的溶解性能和优越的热稳定性。张海波等人以马来海松酸、三羟甲基丙烷、丙三醇为原料共聚合成了松香基超支化聚酯，探讨了反应温度、物料配比、催化剂对反应的影响，并确定了最佳反应条件。

在改性研究方面，主要集中在对松香基超支化聚酯的端基进行改性，以引入具有特定功能的基团，提高其性能。孙丽婷等人用丙烯酰氯对松香基超支化聚酯进行改性，合成了端乙烯基松香基超支化聚酯，改性度为75%，FT-IR和1HNMR分析结果表明松香基超支化聚酯的部分端基已经由羟基转变成为双键基团。张海波等人用甲基丙烯酸对松香基超支化聚酯进行改性得到UV固化端乙烯基松香基超支化聚酯，对其紫外光固化膜性能分析表明，固化膜具有较好的柔韧性、耐水性、耐醇性和耐碱性，耐冲击性50kg/cm，附着力为1级，铅笔硬度为3H，凝胶率85%。

在UV光固化研究方面，目前的研究主要关注光固化膜的性能，如硬度、柔韧性、耐水性、耐化学腐蚀性等。马晓舒等人合成了UV固化超支化聚酯，并对其性能进行了研究，结果表明固化膜具有较好的硬度和柔韧性。然而，目前对于松香超支化聚酯的合成方法仍有待进一步优化，以提高产物的纯度和性能；在改性方面，新的改性方法和改性剂的探索还相对较少；在UV光固化研究中，对于光固化过程的机理以及光固化膜的微观结构与性能之间的关系研究还不够深入。

1.3研究内容与创新点

本研究旨在深入开展松香超支化聚酯的合成、改性及UV光固化研究，具体研究内容如下：

以马来海松酸为原料，通过与不同的多元醇（如三羟甲基丙烷、丙三醇、聚乙二醇等）进行共聚反应，合成一系列松香基超支化聚酯，系统研究反应温度、物料配比、催化剂种类及用量等因素对反应的影响，优化合成工艺，提高产物的性能。

采用不同的改性剂（如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰氯等）对合成的松香基超支化聚酯进行端基改性，引入可光固化的双键基团，研究改性剂的种类、用量、反应条件等对改性效果的影响，制备具有良好光固化反应活性的端乙烯基松香基超支化聚酯。

对改性后的端乙烯基松香基超支化聚酯进行UV光固化研究，考察光引发剂的种类和用量、光照时间、光照强度等因素对光固化膜性能的影响，如硬度、柔韧性、耐水性、耐醇性、附着力等，确定最佳的光固化工艺条件。采用傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振氢谱（1HNMR）、差示扫描量热仪（DSC）、热重分析仪（TG）等分析手段对合成的松香基超支化聚酯及其改性产物和光固化膜的结构和性能进行表征，深入研究结构与性能之间的关系。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：

在合成方法上，尝试采用新的催化剂或催化体系，优化反应条件，提高反应效率和产物的质量，有望开发出一种更加绿色、高效的合成工艺。

在改性思路上，探索使用新型的改性剂或改性方法，引入具有特殊功能的基团，赋予松香基超支化聚酯新的性能，如生物相容性