炼厂酸气直接制硫酸2.docVIP

大多数情况下用于制酸的原料气中含有H2、CO、烃，有时含有HCN、NH3等，燃烧时产生蒸汽，使燃烧气中水汽含量增加。

在通入稍许过量空气条件下，使酸气中可燃组分完全燃烧的同时H2S全部转化为SO2。

1.2??二氧化硫的氧化

二氧化硫与氧分子直接反应的速度很慢，甚至在高温下都难察觉，工业生产中二氧化硫的氧化是在催化剂作用下实现的。

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SO2+0.5O2=SO3+96.1KJ/mol?????????（2）

工业上使用过的催化剂有氧化铁.铂催化剂，20世纪30年代起被钒催化剂取代。钒催化剂一般由6-8%的V2O5，9-13%的K2O，1%的Na2O，10-20%的SO3和50-70%的SiO2组成，并含有少量Fe2O3、Al2O3、CuO及水分。产品呈圆柱状∮4.5-5.5mm，长5-15mm，或球形、环状或片状，起催化作用的是硫代钒酸钾。

水蒸气浓度高的燃烧气进入转化器后，气相中的水分会吸附在催化剂上，由于催化剂表面硫酸的蒸汽压很低，SO3与水蒸气生成的硫酸会在比正常露点高的温度下冷凝到催化剂上，并溶解其中的硫代钒酸钾使催化剂失活。

早期的硫化氢制酸系统中，入转化器前的原料气水蒸气含量要求0.1mg/m3以下，采取的技术措施是转化前设置干燥工序，这种在水汽浓度很低的干气氛中转化的叫干式催化法或干接触法。

通常在填料塔中用93-95%的硫酸与燃烧气逆流接触完成燃烧气的脱水，也可在干燥前面设冷凝冷却器，除去燃烧中大部分水分，以减轻干燥塔的负荷，干燥气与高温转化气换热升温至420℃入转化器，在装有传统钒催化剂上将98%的SO2转化为SO3。

20世纪30年代鲁奇公司开发了在湿气氛中将SO2转化为SO3的湿接触法。

丹麦托普索公司开发的专门用于湿法接触工艺的VKWSA型催化剂是以硅藻土为载体，V2O5为活性组分的黄褐色多楞形，直径为10-12mm的拉西环、堆密度350-320kg/m3，起始活性温度370-380℃，温度430℃，最高耐热温度650℃，使用空速1000h-1，使用寿命10年。该公司还有一种低温活性好，操作温度380℃的钯催化剂，将它放置在转化器的末端，可在经济条件下达到极高的转化率。

中国南化集团研究院开发的全部用新矿源的优质硅藻土为载体制得的NWS-1型催化剂，有菊花形和环形，黄色或浅黄色，菊花形∮12×4.5×（10-15）mm，环形为∮20×8×（15-20）mm，它们的堆密度0.45-0.55kg/L，耐热后活性≥86%，径向抗压强度≥50N/cm，酸泡强度≥35N/cm，磨耗率≤5.0，质量指标符合Q/SH1170042-2012，该催化剂工业起燃温度340-360℃，使用温度400-600℃。操作弹性大，使用寿命长，一段入口410-430℃，末端入口400-420℃.据2015年报道已在中国石化长岭分公司、大庆石化等6个湿接触法制酸系统中使用。

湿接触法中含水汽燃烧气直接入转化器，在新型钒催化剂上催化氧化SO2，其转化率可达99%。

转化器通常为钢制立式圆筒形设备，内衬耐热材料，内设三段催化剂床层，段间设换热器，干燥气依次经三段、二段、一段换热器吸收转化气的热量，将温度升至420℃入转化器，完成转化反应。湿接触法中出余热锅炉的燃烧气直接入转化器，段间及出口转化气与余热回收系统换热副产蒸汽。