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压水堆材料耐腐蚀性
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第一部分压水堆环境腐蚀性 2
第二部分堆芯材料耐腐蚀机制 10
第三部分包壳材料腐蚀行为 15
第四部分堆内构件腐蚀特性 18
第五部分腐蚀防护技术 23
第六部分耐腐蚀材料选择 30
第七部分腐蚀损伤评估 33
第八部分腐蚀防护标准 39
第一部分压水堆环境腐蚀性
压水堆核电站作为目前应用最广泛的核能利用形式之一,其安全稳定运行对于能源供应和环境保护具有重要意义。压水堆材料在运行过程中所处的环境具有独特性,其腐蚀行为直接关系到堆芯结构完整性及电站长期安全。本文将系统阐述压水堆环境的腐蚀性特征,重点分析影响材料腐蚀的关键因素及腐蚀机制,为材料选择与防护提供理论依据。
一、压水堆运行环境的基本特征
压水堆堆芯冷却剂主要采用轻水(H?O)作为慢化剂和冷却剂,在额定功率运行条件下,冷却剂温度通常维持在290℃至320℃之间,压力维持在15MPa至16MPa的饱和水状态。这一运行环境具有以下几个显著特点:
1.高温高压的饱和水环境
压水堆运行压力接近水的临界压力(22.1MPa),此时水处于超临界状态,具有优异的物化性质。在此条件下,水的电导率约为5×10??S/cm,远低于普通锅炉水,但腐蚀性依然存在。根据电化学理论,腐蚀速率与温度呈指数关系,当温度从280℃升至320℃时,材料腐蚀速率可能增加2至4倍。
2.中性至弱碱性pH值
压水堆冷却剂pH值通常控制在7.5至8.5之间,呈中性至弱碱性。这种pH范围有利于抑制碳钢的析氢腐蚀,但有利于应力腐蚀开裂(SCC)的发生。研究表明,当pH值低于7时,碳钢的腐蚀速率显著增加,而高于9时,不锈钢的腐蚀速率会加速。
3.微量溶解气体的影响
堆芯冷却剂中含有少量溶解气体,主要包括氧气(O?)、二氧化碳(CO?)和氨(NH?)等。其中,溶解氧是最主要的腐蚀促进剂,其浓度通常控制在5×10??至1×10??mol/L范围内。当氧浓度超过临界值时,材料表面会形成氧浓差电池,加速腐蚀过程。CO?的溶解度随温度升高而降低,但在停堆期间可能形成碳酸钙沉淀,导致局部pH值下降,引发垢下腐蚀。
4.材料自身的腐蚀产物膜
压水堆材料在运行过程中会形成一层致密的腐蚀产物膜,如碳钢表面的Fe?O?膜和不锈钢表面的富铬氧化物膜。这层膜能有效阻止腐蚀介质与基体的直接接触,但膜的完整性和稳定性是影响腐蚀行为的关键因素。研究表明,当膜厚度超过10nm时,腐蚀速率会显著降低。
二、压水堆环境中主要材料的腐蚀行为
1.锅炉压力容器用钢
锅炉压力容器是压水堆的关键承压部件,主要采用低合金碳钢(如AISI1020,SA-516-70)。在堆芯环境中,这类材料主要面临以下腐蚀问题:
(1)均匀腐蚀
均匀腐蚀是碳钢在高温高压水中的主要腐蚀形式。根据电化学阻抗谱(EIS)分析,当温度为300℃、pH值为8.0时,SA-516钢的腐蚀速率约为0.05mm/a。腐蚀产物主要为Fe?O?和FeO,其保护性取决于晶粒尺寸和分布。纳米晶粒钢的腐蚀速率可比常规钢降低60%以上。
(2)应力腐蚀开裂
在拉应力与腐蚀介质共同作用下,碳钢会发生应力腐蚀开裂(SCC)。SA-516钢的临界应力腐蚀强度(CSSCC)约为30MPa,显著低于其在室温下的断裂强度(约550MPa)。通过添加Mo、V等合金元素可提高CSSCC至50MPa以上。
(3)垢下腐蚀
停堆期间,冷却剂中溶解盐类可能结晶析出,形成垢层。垢下腐蚀通常比垢上腐蚀严重2至5倍。垢下区域的局部pH值可降至5.0以下,导致金属发生孔蚀和晶间腐蚀。研究表明,垢下腐蚀速率与垢层厚度呈指数关系,当垢层厚度超过100μm时,腐蚀速率会超过0.2mm/a。
2.堆内构件用不锈钢
堆内构件主要包括控制棒驱动机构、压力容器内部构件等,主要采用奥氏体不锈钢(如AISI316L,SA-316)。这类材料在堆芯环境中面临的主要腐蚀问题包括:
(1)点蚀与缝隙腐蚀
奥氏体不锈钢的钝化膜在含氯离子(Cl?)环境中易发生局部破坏,引发点蚀和缝隙腐蚀。研究显示,当冷却剂中Cl?浓度超过1×10??mol/L时,316L钢的点蚀电位会下降200mV。通过添加Mo、N等元素可提高耐局部腐蚀性能,如316Mo钢的点蚀电位可提升350mV。
(2)应力腐蚀开裂
奥氏体不锈钢的CSSCC行为比碳钢更为复杂。316L钢在300℃水中的CSSCC强度约为100MPa,但在含氨(NH?)环境中会降至50MPa。通过固溶处理可提高其耐SCC性能,固溶温度从1100℃升至1200℃时,CSSCC强度可增加40
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