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无机化学;第一节氧化还原反应的基本概念
第二节原电池
第三节电极电势
第四节电极电势的应用
第五节元素原则电极电势图和电势-PH图;7.1氧化还原反应的基本概念;Zn;二、氧化数;确定氧化数的规则;例题:求NH4+中N的氧化数.;得到电子;H2;Cu2++Zn→Cu+Zn2+;氧化数高的物质称为氧化型物质,用Ox表达;
氧化数低的物质称为还原型物质,用Red表达。;ne;一、原电池的构成;;原电池:运用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置.
理论上讲,任何一种氧化还原反应,只要是自发进行的,都可以计计成原电池.;在原电池中,流出电子的电极称为负极,负极发生氧化反应;流入电子的电极称为正极,正极发生还原反应。;二、原电池的表达措施;||;氧化反应:Fe2+(C1)-e-→Fe3+(C2);四、电极电势的产生;M(s);双电层;金属越活泼;金属;在Cu-Zn原电池中;五、原则电极电势;1、原则氢电极(standardhydrogenelectrode)SHE;2、原则电极电势[??(Ox/Red)]:;298K时测得原则电动势E?=0.763V.;把多种电极的原则电极电势按照由低到高、由上到下的次序排列,就得到原则电极电势表。;B、??与电极反应物质的量无关。;(1)H+无论在反应物或产物中出现皆查酸表:
(2)OH-无论在反应物或产物中出现皆查碱表:
(3)没有H+或OH-出现时,可以从存在状态来考虑。;七、电极电势与吉布斯自由能变的关系;第三节影响电极电势的原因;对于任一电极反应:
aOX+ne==cRed;例如对于MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2O;例题:计算Zn2+/Zn电对在[Zn2+]=1.0mmol·L-1时的电极电势{已知??(Zn2+/Zn)=-0.763V}.
解:;(2)酸度对电极电势影响;例题:已知:Cr2O72-+14H++6e-==2Cr3++7H2O的??=+1.33V,若[H+]=10.0mol·L-1,其他离子浓度均为1.00mol·L-1,祈求其电极电势.;沉淀的生成也会使电极电势发生变化。;实际上,在Ag+溶液中加入Cl-,本来氧化还原电对中的Ag+已转化为AgCl沉淀了,并构成了一种新电对AgCl/Ag,;电极电势和电池电动势的应用
APPLICATIONOFELECTRODEPRIMARYCELLPOTENTIAL;??小,Red还原能力强。
??大,Ox氧化能力强。;1、对角线方向互相反应原则;2、用电动势判断氧化还原反应进行的方向;例:判断2Fe3++2I-=2Fe2++I2在原则状态下和CFe3+=0.001mol·L-1,CI-=0.001mol·L-1,CFe2+=1mol·L-1时反应方向怎样?已知??(Fe3+/Fe2+)=0.770V??(I2/I-)=0.535V。;若在非原则态时:;三、判断氧化还原反应的程度;lgK?=1×[??(Ag+/Ag)-??(Fe3+/Fe2+)]/0.0592;1.00.100;四、电极的类型;饱和甘汞电极(SCE);如:铁离子电极Pt|Fe3+,Fe2+;1.DongSun,HongWang,KangbingWu*.Electrochemicaldeterminationof10-hydroxycamptothecinusingamulti-wallcarbonnanotube-modifiedelectrode.MicrochimicaActa152()255-260.
2.DongSun,HuajieZhang*.Voltammetricdeterminationof6-benzylaminopurine(6-BAP)usinganacetyleneblack-dihexadecylhydrogenphosphatecompositefilmcoatedglassycarbonelectrode.AnalyticaChimicaActa557()64-69.
3.DongSun*,ZhangHuajie.Electrochemicaldeterminationof2-chlorophenolusinganacetyleneblackfilmmodifiedglassycarbonelectrode.Wate
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