第四章 多组分系统.pptVIP

§4.6理想液态混合物1.理想液态混合物定义：任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物称为理想液态混合物，简称为理想混合物。特点：混合物中每个组分的地位是相同的。微观模型：①同一组分分子之间与不同组分分子之间(二组分系统时即B?–?B、C–C及B–C)的相互作用相同；②各组分分子具有相似的形状和体积。第62页，共101页，星期日，2025年，2月5日2.理想液态混合物中任一组分的化学势思路：①相平衡时，任一组分在气、液两相的化学势相同；②任一组分在气相中的分压符合拉乌尔定律；③一般相平衡条件下，气相可看作理想气体。标准态：温度T，标准压力下的纯液体。第63页，共101页，星期日，2025年，2月5日理想气体拉乌尔定律第64页，共101页，星期日，2025年，2月5日因此：由纯液体B标准态的定义可知，最后得到理想液态混合物中B组分化学势表达式：通常情况下，p与相差不大，上式中积分项可忽略：第65页，共101页，星期日，2025年，2月5日3．理想液态混合物的混合性质分别用1和2表示上述混合过程的始态和末态，则第66页，共101页，星期日，2025年，2月5日即由于，，故有结合定义第67页，共101页，星期日，2025年，2月5日这些结果对于理想气体的恒温、恒压混合过程完全适用。第68页，共101页，星期日，2025年，2月5日§4.7理想稀溶液理想稀溶液，即无限稀薄溶液，指的是溶质的相对含量趋于零的溶液。溶剂符合拉乌尔定律溶质符合亨利定律一般假定：①与液体成平衡的气相可看作理想气体；②系统压力与标准压力相差不大，由引起的积分项可忽略。第69页，共101页，星期日，2025年，2月5日1．溶剂的化学势由于理想稀溶液的溶剂遵循拉乌尔定律，可知其化学势表达式与理想液态混合物中任一组分B的化学势表达式形式相同，只是溶剂用A表示：用质量摩尔浓度bB表示：第70页，共101页，星期日，2025年，2月5日理想稀溶液2．溶质的化学势以挥发性溶质B为例，导出溶质的化学势与溶液bB的关系式，然后将其推广到非挥发性溶质。第71页，共101页，星期日，2025年，2月5日①化学平衡首先假定系统已处于相平衡，有用表示B组分的化学势，从而故化学平衡条件该平衡条件与化学反应达到平衡的方式无关。第30页，共101页，星期日，2025年，2月5日§4.3气体组分的化学势物质B的化学势?B，即偏摩尔吉布斯函数，是状态函数。它没有绝对值。但是人为选择一个标准态作为计算基准。。气体的标准化学势是温度的函数。气体的标准态是在为温度T，下具有理想气体性质的纯气体，该状态下的化学势称为标准化学势，符号1.纯理想气体的化学势：1摩尔纯理想气体B在T温度下，压力由标准压力p0变到某压力p,则：第31页，共101页，星期日，2025年，2月5日由得：第32页，共101页，星期日，2025年，2月5日对于理想气体混合物，其任一组分B的标准态为，该气体处于该温度及标准压力下的纯态。因为分子间无相互作用力，因而其中某一组分B在某温度T，总压力p，摩尔分数yB,(即分压力pB)下的化学势与它在T，pB下的纯气体的化学势相同，即：2.理想气体混合物中任一组分的化学势：第33页，共101页，星期日，2025年，2月5日我们要考虑的过程为:所以,按上一节的推导即有:第34页，共101页，星期日，2025年，2月5日3.纯真实气体的化学势：标准态：真实气体的标准态规定为温度T，标准压力下的假想的纯态理想气体。要推导纯真实气体在压力p下，化学势??(g′)与标准态该气体化学势的差，?G，我们假设另一途径：1)经?Gm,1让标准态下理想气体变为p的理想气体;