第十一章胶体化学.pptVIP

当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。对于双电层的具体结构，一百多年来不同学者提出了不同的看法。最早于1879年Helmholz提出平板型模型；1.双电层理论（doublelayer)1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型；后来Stern又提出了Stern模型。第61页，共104页，星期日，2025年，2月5日平板型模型亥姆霍兹认为固体的表面电荷与溶液中带相反电荷的（即反离子）构成平行的两层，如同一个平板电容器。整个双电层厚度为?0。固体表面与液体内部的总的电位差即等于热力学电势?0，在双电层内，热力学电势呈直线下降。在电场作用下，带电质点和溶液中的反离子分别向相反方向运动。这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器。第62页，共104页，星期日，2025年，2月5日扩散双电层模型Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引

和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部

分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚

度称为紧密层；另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用玻兹曼公式表示，称为扩散层。双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面。第63页，共104页，星期日，2025年，2月5日扩散双电层模型而根据波耳兹曼定律，x处的电势其中κ－1具有双电层厚度的物理意义。第64页，共104页，星期日，2025年，2月5日Stern模型Stern对扩散双电层模型作进一步修正。他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层；由反号离子电性中心构成的平面称为Stern平面。第65页，共104页，星期日，2025年，2月5日由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。Stern模型从固体表面到Stern平面，电位从?0直线下降为??。第66页，共104页，星期日，2025年，2月5日电动电势（electrokineticpotential）在Stern模型中，带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为电位。电动电势亦称为电势。在扩散双电层模型中，切动面AB与溶液本体之间的电位差为电位；电位总是比热力学电位低，外加电解质会使电位变小甚至改变符号。只有在质点移动时才显示出电位，所以又称电动电势。带电的固体或胶粒在移动时，移动的切动面与液体本体之间的电位差称为电动电势。第67页，共104页，星期日，2025年，2月5日ζ电势与电解质浓度有关。电解质浓度越大，扩散层越薄，ζ电势越小。当电解质浓度足够大时，可使?电势为零，称为等电态，此时电泳、电渗速度为零,溶胶很容易聚沉。第68页，共104页，星期日，2025年，2月5日2.溶胶的电动现象胶粒在重力场作用下发生沉降，而产生沉降电势；带电的介质发生流动，则产生流动电势。这是因动而产生电。以上四种现象都称为电动现象。由于胶粒带电，而溶胶是电中性的，则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下，胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动，就产生了电泳和电渗的电动现象，这是因电而动。第69页，共104页，星期日，2025年，2月5日（1）电泳（electrophoresis）影响电泳的因素有：带电粒子的大小、形状；粒子表面电荷的数目；介质中电解质的种类、离子强度，pH值和粘度；电泳的温度和外加电压等。带电胶粒或大分子在外加电场的作用下向带相反电荷的电极作定向移动的现象称为电泳。从电泳现象可以获得胶粒或大分子的结构、大小和形状等有关信息。第70页，共104页，星期日，2025年，2月5日当胶体粒子半径较大而双电层厚度较小即：r1时，可用斯莫鲁科夫斯基公式描述电泳速度v和ζ电势间的关系：其中u为胶核的电迁移率，ε为介质的介电常数，η为介质的粘度。斯莫鲁科夫斯基公式适合描述介质为水的胶体系统的电泳。第71页，共104页，星期日，2025年，2月5日当胶体粒子半径较小而双电层厚度较大即：r1时，可用休克尔公式描述