立体有机化学专题 .pptVIP

立体有机化学专题第1页，共39页，星期日，2025年，2月5日立体化学原子或原子团在分子中的排列形式原子在空间的成键形状和顺序由此引起的物理性质、化学性质的变化第2页，共39页，星期日，2025年，2月5日同分异构构造异构立体异构碳干异构位置异构官能团异构互变异构构型异构构象异构顺反异构对映异构一、有机化学中的同分异构现象分类第3页，共39页，星期日，2025年，2月5日构型异构:分子构造相同，原子或原子团在空间的排列不同。构象异构:分子构型相同，由于单键的自由旋转，原子或原子团在空间的排列不同。第4页，共39页，星期日，2025年，2月5日构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上的异构。其中构造异构属较低层次的异构形式，其次为构型异构，而构象异构是较高层次的异构形式。其中低层次异构形式通常包含有较高层次的异构形式。第5页，共39页，星期日，2025年，2月5日第6页，共39页，星期日，2025年，2月5日对映体和非对映体第7页，共39页，星期日，2025年，2月5日Example第8页，共39页，星期日，2025年，2月5日除碳原子之外的手性中心－N原子：不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性：两种对映体因快速翻转相互转化，导致消旋。第9页，共39页，星期日，2025年，2月5日手性中心－其它杂原子：[α]27D=+92.4°[α]D=+16.8°第10页，共39页，星期日，2025年，2月5日二、立体异构体的常用表示方法1、楔形透视式实线表示屏幕面上CCOOHCH3HOH＊虚线表示伸向屏幕后方楔形线表示伸向屏幕前方以（R）-（-）-乳酸为例特点：形象直观，书写烦琐第11页，共39页，星期日，2025年，2月5日2、锯架透视式C2H5CH3HHBrBr以(2S,3R)-二溴戊烷为例特点：适用于表示两个手性碳原子的对映异构体，特别适用于立体化学反应历程的表达。难以直接标记立体构型第12页，共39页，星期日，2025年，2月5日3、Newman投影式C2H5BrHCH3BrH以(2S,3R)-二溴戊烷为例特点：需要较强的立体空间想像力，标记立体构型困难。第13页，共39页，星期日，2025年，2月5日4、Fischer投影式以(2S,3R)-二溴戊烷为例CH3BrC2H5HHBr特点:书写简单、方便，容易标记立体构型横顺S竖顺R第14页，共39页，星期日，2025年，2月5日三、各种表示方法的相互转换技巧在熟悉各种表示方法的基础上，熟练掌握它们之间的转换是非常必要的。例:请确定下面化合物Ⅰ和Ⅱ的关系并命名（用R/S标记）CH3ClHCH3BrHCH3HClBrCH3HⅡⅠ第15页，共39页，星期日，2025年，2月5日饶σ键旋转CH3CH3ClBrHHCH3HHCH3ClBrClBrCH3CH3HHCH3HHCH3ClBrCH3HHCH3ClBrCH3CH3ClBrHHCH3CH3HHClBrⅠCH3HClHBrCH3Ⅱ饶σ键旋转投影投影切记一点：R基团要在下面重叠，因为在Fischer投影式位于竖键，相当于纸下面。进行重叠的两个R基团为主链上的前后碳。第16页，共39页，星期日，2025年，2月5日mirrorCH3CH3ClBrHHⅠCH3CH3ClBrHHⅡ(2R,3S)-2-氯-3-溴丁烷(2S,3R)-2-氯-3-溴丁烷构型表示方法转化的技巧:由Newman投影式转化Fischer投影式：通过碳碳σ键的旋转,把交叉式构像转变成重叠式构像(这一操作不会改变构型），然后进行投影，写出投影式。按照这一技巧，逆推，也可以将Fischer投影式转化成Newman投影式第17页，共39页，星期日，2025年，2月5日四、反应过程中的立体化学可能生成几种立体异构体产物的反应，如果只产生其中一种为主的反应，叫做立体选择性反应。凡互为立体异构体的反应物生成不同的立体异构体产物的反应，叫做立体专一反应。第18页，共39页，星期日，2025年，2月5日CH3HH3CHBrBrBrCH3HH3CHBr(1)(2)C