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分析化学简答题

一、基本概念与误差控制

1.请简述准确度与精密度的定义及二者关系。

答：准确度指测量结果与真实值的接近程度，反映系统误差的大小；精密度指多次平行测量结果之间的接近程度，反映随机误差的大小。二者关系密切：高准确度需以高精密度为前提，但高精密度未必意味着高准确度，可能存在恒定的系统误差；而精密度差的测量，准确度通常也低。在分析实践中，需同时考察二者，以全面评价分析结果的可靠性。

2.系统误差与随机误差的来源及减免方法有何不同？

答：系统误差源于固定因素，如方法缺陷、仪器未经校准、试剂不纯或操作者习惯性操作偏差，其特点是单向性、重复性，可通过方法校正、仪器校准、空白试验、对照试验等方法减免。随机误差则由不可控的偶然因素引起，如环境温度波动、仪器噪声等，其大小和方向随机变化，无法完全消除，但可通过增加平行测量次数，利用统计学方法减小其对测量结果的影响。

二、化学分析法原理

3.酸碱滴定中，指示剂的选择原则是什么？

答：酸碱滴定中指示剂的选择需遵循以下原则：首先，指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定突跃范围内，以确保终点误差在允许范围内；其次，指示剂的变色点应尽可能接近化学计量点；此外，还需考虑指示剂在滴定体系中的颜色变化是否明显，易于观察，以及其稳定性和对环境条件的适应性。

4.配位滴定中为何要使用缓冲溶液？

答：配位滴定中使用缓冲溶液主要基于两方面原因：一是EDTA等配位剂与金属离子的配位反应通常依赖特定pH条件，pH过高或过低可能导致金属离子水解或配位剂质子化，影响配位平衡和滴定反应的完全程度；二是滴定过程中会释放出H+离子，使溶液pH发生变化，从而改变指示剂的变色范围和金属配合物的稳定性。缓冲溶液能有效维持溶液pH在适宜范围内，保证滴定反应的顺利进行和终点判断的准确性。

三、仪器分析基础

5.简述紫外-可见分光光度法中朗伯-比尔定律的物理意义及偏离该定律的主要因素。

答：朗伯-比尔定律的物理意义为：当一束平行单色光通过均匀的非散射样品时，样品对光的吸光度与吸光物质的浓度及光程长度的乘积成正比。其数学表达式为A=εbc。偏离该定律的主要因素包括：化学因素，如溶液中吸光物质发生解离、缔合、配位或溶剂化等反应，导致吸光质点浓度与表观浓度不一致；物理因素，如非单色光引起的偏离、杂散光的影响、光的散射和反射以及样品溶液不均匀等。此外，仪器的非线性响应也可能导致偏离。

6.气相色谱中，分离度（R）的定义是什么？它受哪些色谱参数影响？

答：分离度（R）是衡量色谱柱对相邻两组分分离效能的指标，定义为相邻两组分色谱峰保留时间之差与两峰基线宽度平均值之比，即R=2(tR2-tR1)/(W1+W2)。分离度受多项色谱参数影响，主要包括：色谱柱的理论塔板数（n），n越大，峰越窄，R越大；两组分的分配系数差异（α），α越大，保留时间差越大，R越大；以及容量因子（k），在一定范围内，k增大有利于提高R，但k过大则分析时间延长。因此，改善分离度需综合考虑色谱柱选择、流动相优化及操作条件调整。

四、数据处理与方法验证

7.什么是检出限？在分析方法验证中，它与定量限有何区别？

答：检出限是指分析方法能够可靠地检测出样品中待测组分的最低浓度或量，通常以产生三倍于噪声水平信号所对应的浓度或量来表示（3S/N）。定量限则是指样品中待测组分能够被定量测定的最低浓度或量，其测定结果应具有一定的准确度和精密度，一般以产生十倍于噪声水平信号所对应的浓度或量来表示（10S/N）。二者的主要区别在于：检出限强调“能被检测出”，不要求准确定量；而定量限强调“能被定量测定”，对准确度和精密度有明确要求。检出限是方法灵敏度的体现，定量限则是方法定量能力的最低界限。

8.在重量分析法中，沉淀形式和称量形式有何区别？对沉淀形式的要求是什么？

答：在重量分析法中，沉淀形式是指沉淀反应后得到的沉淀的化学组成；称量形式是指沉淀经过滤、洗涤、干燥或灼烧后，用于称量的物质的化学组成，二者可能相同，也可能不同。对沉淀形式的要求主要有：沉淀的溶解度要小，以保证待测组分沉淀完全；沉淀应易于过滤和洗涤，通常希望获得粗大的晶形沉淀；沉淀纯度要高，避免杂质玷污；沉淀应易于转化为具有固定组成的称量形式。