第二章有机化合物的化学键.pptVIP

1,3-丁二烯的结构：1,3-丁二烯分子中,碳碳单键键长0.147nm,比乙烷碳碳单键键长0.154nm短,碳碳双键键长0.137nm.比乙烯碳碳双键键长0.134nm长，由此可见1,3-丁二烯分子中碳碳之间的键长趋于平均化了。第27页，共58页，星期日，2025年，2月5日1,3,5-己三烯1-丁烯-3-炔丙烯腈第28页，共58页，星期日，2025年，2月5日如果共轭链原子电负性不同时，电子云定向移动呈现正负偶极交替现象δ+δ-δ-δ+第29页，共58页，星期日，2025年，2月5日定域电子：被限制在两个原子核区域内运动的电子。离域电子：不局限于两个原子核区域内运动的电子。这种电子的离域作用我们也称之为共轭作用。π,π-共轭效应：由π电子离域所体现的共轭效应。这个能量差值是共轭效应的具体表现，通称离域能或共轭能。254kJ/mol-226kJ/mol=28kJ/mol第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日1mol不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息.

动态共轭效应：δ-δ-δ+δ+第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日（2）共轭：

p轨道与重键间隔单键的结构体系，叫共轭

以氯乙烯为例

C-Cl键长:氯乙烯氯乙烷氯乙烯中的氯原子不活泼第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日（3）超共轭效应丙烯分子中的超共轭效应这种涉及到σ轨道与π轨道参与的电子离域作用称为σ,π–超共轭效应。超共轭效应比π,π-共轭效应弱得多。第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日许多碳正离子和自由基也存在超共轭效应,被称为碳正离子的结构碳正离子的超共轭效应σ,P-超共轭第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日碳正离子的稳定性由大到小的顺序：与碳正离子相似，许多自由基中也存在着超共轭效应。自由基的稳定顺序同样是：第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日共轭效应产生的条件：

（1）构成共轭体系的原子必须在同一平面内。（2）存在p轨道，且其对称轴垂直于共轭体系的原子所在平面。共轭体系的特点：（1）电子的离域范围增加，（2）键长、电子云密度平均化。（3）共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。（4）分子内能降低，形成较稳定的体系。第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日共轭效应与诱导效应的区别：（1）共轭效应只存在于共轭体系内，通过电子的离域所体现。诱导效应是由于原子电负性通过静电诱导传递所体现的。（2）共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。（3）共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。（4）表示方法不同，分别用“”和“”来表示。第37页，共58页，星期日，2025年，2月5日(三)场效应场效应：分子中相互作用的两部分，通过空间传递而产生的一种诱导效应；δ+δ-例：比较酸性大小：氯代苯基丙炔酸场效应第38页，共58页，星期日，2025年，2月5日(一）共振论：共振论是美国化学家L.PauLing在十九世纪三十年代初提出来的一种分子结构理论，他认为分子的真实结构是由两种或两种以上的经典价键结构式共振而成的。第三节共振论第39页，共58页，星期日，2025年，2月5日共振式的优点是可以利用电子式对电子离域化系统中的电荷的分配位置等进行定性的描述，应用起来很方便，实用性强

（二）共振论表述法（1）共振论的基本概念共振论：即离域体系可以用几个经典结构的叠加来描述。1,3-丁二烯的共振杂化体第40页，共58页，星期日，2025年，2月5日(2)极限结构对共振杂化体的贡献原则：(a)共价键数目相等，贡献相同共价键多的极限结构稳定，对杂化体贡献大。第41页，共58页，星期日，2025年，2月5日第1页，共58页，星期日，2025年，2月5日

第一节共价键

（一）共价键的形成：（1）价键理论：共价键的定义：由原子各提供的电子形成电子对，共享而成得化学键叫共价键第2页，共58页，星期日，2025年，2月5日价键理论：（分子轨道理论，略）a.价键理论认为一个原子如果有几个未成对电子，就可以与几个自旋相反的电子配对成键。例如：甲烷b.一个电子与另一个自旋相反的电子配对以后，就不能再与第三个电子配对，称为共价键的