第十一章 气相色谱法.pptVIP

?电子捕获机理适用范围卤素及亲电子物质常分析痕量具有电负性元素组分，如食品、农副产品中的农药残留量、大气、水中痕量污染物等。（基流）（基流下降——倒峰）?特点高灵敏、高选择性。线性范围较窄（102~104）第29页，共64页，星期日，2025年，2月5日（4）火焰光度检测器(FPD)－硫磷检测器第30页，共64页，星期日，2025年，2月5日?响应机理适用范围含硫、磷化合物含磷化合物含硫化合物第31页，共64页，星期日，2025年，2月5日第二节

气相色谱固定相的选择

第32页，共64页，星期日，2025年，2月5日?固定相{固定液担体(载体){液体固定相固体固定相第33页，共64页，星期日，2025年，2月5日1.固定液－高沸点的有机化合物?对固定液的要求热稳定性好，在操作温度下不发生聚合、分解等反应；具有较低的蒸气压，以免流失。化学稳定性好，不与样品或载气发生不可逆的化学反应。粘度和凝固点低，以便在载体表面能均匀分布。对样品中的各组分有适当的溶解度。第34页，共64页，星期日，2025年，2月5日?组分与固定液分子间的相互作用静电力－极性分子之间的作用力极性固定液与极性试样分子间作用力主要是静电力。静电力与绝对温度成反比。b.诱导力－极性与非极性分子之间的作用力试样具有非极性分子和可极化组分时，可用极性固定液的诱导效应分离。如苯（B.P.80.1℃)和环已烷(B.P.80.8℃).固定液极性越强,两者分离得越远.c.色散力－非极性分子之间的作用力.非极性和弱极性分子间主要是色散力.d.氢键力－氢原子与电负性很大的原子(如F、O、N等)之间的作用力.COOR、-NH2、=NH等官能团时，对含F、O、N化合物常有显著的氢键作用力。第35页，共64页，星期日，2025年，2月5日?按固定液的相对极性P分类（P380表14－3）常用固定液极性数据第36页，共64页，星期日，2025年，2月5日固定相的选择 气体和低沸点烃类试样，选固体固定相；大多有机物试样，用液体固定相完成分离。1、固定液的选择（1）“相似相溶”原理（i）分离非极性物质（如烃类），一般选用非极性固定液，如角鲨烷、阿皮松等。分离时试样中各组分按沸点从低到高顺序流出，若有同沸点烃类和非烃类化合物，则极性化合物先流出。

第37页，共64页，星期日，2025年，2月5日（ii）分离中等极性试样，应选中等极性固定液，如邻苯二甲酸二壬酯、聚乙二醇已二酸酯等。组分和固定液分子间作用力主要是色散力和诱导力。组分基本上按沸点顺序流出，同沸点的极性组分后流出。第38页，共64页，星期日，2025年，2月5日（iii）分离强极性组分试样，选择强极性固定液，如?,?′_氧二丙腈，聚丙二醇已二酸酯等。组分与固定液间的作用力主要是静电力，组分主要按极性顺序分离，非极性组分首先流出，极性强的后流出。（vi）分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先流出，极性组分或易被极化的组分后流出。分离比较复杂的试样时，当试样各组分的沸点差别很大时，可选非极性固定液；当各组分之间极性差别很显著时，则可选择极性固定液分离。第39页，共64页，星期日，2025年，2月5日?对载体的要求具有多孔性，即比表面积大。化学惰性，表面没有活性，有较好的浸润性。热稳定性好。有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。2载体（担体）第40页，共64页，星期日，2025年，2月5日硅藻土红色白色非硅藻土?担体(载体)红色载体（含少量氧化铁）特点：强度大，比表面积大，有一定的催化活性，适用于涂渍高含量固定液，分离非极性。白色载体（含助熔剂碳酸钠，呈白色）特点：比表面积小，孔径较大，催化活性小，适用于涂渍低含量固定液，分离极性化合物。 非硅藻土载体有有机玻璃微球载体，氟载体，高分子多孔微球等。这类载体常用于特殊分析，如氟载体用于极性样品和强腐蚀性物质HF、Cl2等分析。第41页，共64页，星期日，2025年，2月5日?硅藻土载体的预处理a.酸洗－浓盐酸浸泡，除去碱性作用基团b.碱洗－氢氧化钾甲醇溶液浸泡，除去酸性作用基团c.硅烷化－除去担体表面的氢键作用力二甲基二氯硅烷第42页，共64页，星期日，2025年，2月5日3气固色谱固定相永久性气体惰性气体低沸点有机化合物分离对象硅胶－强极性氧化铝－弱极性活性炭－非极性分子筛－强极性（特殊吸附作用）固体吸附剂第43页