电解质第九讲(偶极子转向极化) (2).pptVIP

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电解质第九讲(偶极子转向极化)(2)第1页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化不考虑偶极分子间的相互作用,即不考虑偶极子间的相互作用,只考虑受热运动的支配,这就是自由偶极子;自由偶极子的聚集相当于极性气体;当存在外电场时,各分子受转矩作用,趋于使它们取向与外电场平行,但热运动抵抗这种趋势,使体系最后达到一个新的统计平衡;第2页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化具有时间常数τ(称之偶极子弛豫时间)并且沿外电场取向的偶极子的平均分量终达一个稳定正值,所有分子的偶极矩沿电场方向的统计平均分量:偶极子分子的固有偶极矩电场与偶极子间的夹角第3页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化xL(x)热源A’,体系A,处于状态r,能量为Wr,接触后达到热平衡,则状态r出现的几率密度:K为波尔兹曼常数,T为热源温度第4页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化设A为一偶极分子,A’为除A以外的所有偶极分子组成的热源,Wr为A偶极分子的总能:动能电势能C为一个常数第5页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化为几率密度;表示在势能范围内找到偶极分子A的几率第6页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化设单位体积中粒子数为n0,则:为在单位体积中在势能范围内的分子数其中第7页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化单位体积内在立体角偶极分子的偶极矩在电场方向分量为单位体积内偶极分子在电场方向的分量和,其平均值为:第8页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化第9页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化令称Langevin函数第10页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化L(x)x/3随着x增大,从零增到1,这是因为增大,电场的取向作用压倒温度的扰乱作用,使所有偶极子都趋向与外电场平行,达到饱和当第11页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化称偶极子转向极化率与温度有关,与温度成正比,温度愈高,热运动加剧,转向极化降低第12页,共26页,星期日,2025年,2月5日自由点偶极子转向极化一个典型偶极子两个相距1?的电荷,外电场,环境温度郎之万函数所表示的体系只在原点附近才有物理意义第13页,共26页,星期日,2025年,2月5日非球状偶极分子的转向极化假设分子是各向异性,具有一个对称轴,有两个极化率分量,α1是平行于长轴的极化率,α2是沿短轴方向的极化率,固有偶极矩μ0平行于长轴,各向异性极化率Δα=α1-α2,平均极化率这是偶极分子的电子位移极化,因此偶极分子的极化包括电子位移极化和自由点偶极子转向极化两部分。第14页,共26页,星期日,2025年,2月5日非球状偶极分子的转向极化在电场作用下,单个椭球偶极分子的偶极矩在电场方向的分量及其在电场中的势能对于有很多分子组成的电介质,求第15页,共26页,星期日,2025年,2月5日非球状偶极分子的转向极化对于有很多分子组成的电介质,求的平均值令第16页,共26页,星期日,2025年,2月5日非球状偶极分子的转向极化由于第17页,共26页,星期日,2025年,2月5日非球状偶极分子的转向极化的值从1/3变到1,1/3是对应于随机取向的分子,1对应于所有分子平行或反平行于电场E的方向,引入一个量S第18页,共26页,星期日,2025年,2月5日晶体中的偶极取向极化缺陷偶极子实际晶体存在缺陷和杂质,在这些区域往往有着空格点和束缚得不那么紧密的,它们等效地带有正、负电荷,热运动使空格点和弱束缚离子作混乱排布,而正负电荷间的库仑引力把它们耦合在一起,形成偶极子——称点缺陷偶极子,介绍两种缺陷偶极子第19页,共26页,星期日,2025年,2月5日

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