聚合物的表征 (2).pptVIP

5.2.1PVC中提取的一种

加工助剂成分鉴定第62页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.4泛频吸收泛频倍频和频差频基频的整数倍两个基频的和两个基频的差倍频:由基态直接跃迁到第二、三等激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰；基频:由基态跃迁到第一激发态第30页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.5峰的个数吸收峰的个数分子振动数目分子中许多振动的振频相同或很相近时，其吸收谱带叠加合为一个谱带。简并第31页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.6解析谱图三要素峰的位置峰的强度峰的形状第32页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.6峰位双原子分子化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧，符合虎克定律：第33页，共87页，星期日，2025年，2月5日任意两个相邻能级间的能量差：K-化学键的力常数，与键能和键长有关，?-双原子的折合质量?=m1m2/（m1+m2）?-化学键的振动频率；发生振动能级跃迁需要能量和频率大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。第34页，共87页，星期日，2025年，2月5日某些键的键力常数（毫达因/埃）化学键越强（即键的力常数K越大）,原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。伸缩振动力常数比弯曲振动大，所以同一基团伸缩振动常在高频区吸收第35页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.6.2峰的强度（1）化学键的极性越强一般情况下对应谱带的强度也就越强。（2）样品浓度越高峰强与偶极矩变化的平方成正比思考：C=O峰强（IR谱图中第一强峰）；C=C峰弱；为什么？第36页，共87页，星期日，2025年，2月5日2.6.3峰的形状分子内相互作用仪器分辨率分子间相互作用化学键强度聚集态制样方式物质形态：气、液、固峰的形状第37页，共87页，星期日，2025年，2月5日3.特征吸收峰

（重要！）人们在总结大量红外光谱资料后发现，具有同一类型化学键或官能团的不同化合物，其红外吸收频率总是出现在一定的波数范围内，我们把这种能代表某基团，并有较高强度的吸收峰，称为该基团的特征吸收峰(又称官能团吸收峰)。不同类分子中C＝O的吸收带可在1650—1900cm-1间变化第38页，共87页，星期日，2025年，2月5日3.1基团特征频率的一般规律不同分子中同一基团的特征频率总是在一定范围内有所偏移的特征频率总是伴随相应基团出现理论实际第39页，共87页，星期日，2025年，2月5日例:C＝O在IR谱图中的位置变化不同类分子中C＝O的吸收带可在1650—1900cm-1间变化醛1640-1740cm-1酮1705-1725cm-1酸1700cm-1酯1725-1740cm-1酰胺1640-1720cm-1酸酐1800-1870cm-11740-1800cm-1第40页，共87页，星期日，2025年，2月5日红外吸收谱带

IRAbsorbanceBands官能团区FunctionalGroupPeaks指纹区FingerprintPeaks4000-1300cm-11300-400cm-1谱带密集、难以辨认较为稀疏，容易辨认第41页，共87页，星期日，2025年，2月5日红外光谱中各种化学键的特征频率光谱区段（cm-1）引起各种吸收的基团4000—3000O-H，N-H3300—2700C-H2500—1900C，N，O叁键，共轭双键1900—1650-C=O，Ar-H弯曲的倍频及合频1675—1500Ar环，C=C，C=N-伸缩1500—1300C-H面内弯曲1300—1000C-O，C-F，C-C，Si-O伸缩1000—650C-H面