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尿素生产的流程描述:尿素生产工艺的原则就是氨和二氧化碳在合成塔中,在一定的温度、压力和配比下,按照化学反应式生成尿素。由于这两个反应是可逆反应,所以反应后,合成塔中是尿素、氨、二氧化碳、水和甲铵的混合溶液,尿素浓度只有34%,为了得到浓度为99.8%的尿素溶液,必须把混合液中的甲铵分解成氨和二氧化碳,再把混合液中的氨、二氧化碳、水以气态的形式分离出来,提纯尿素。再把分离出的氨、二氧化碳、水吸收冷凝成液态,回收到合成塔中继续参加反应。第30页,共81页,星期日,2025年,2月5日斯纳姆氨气提尿素工艺中,尿素的合成反应是在合成塔中进行,压力为15.8MPa,温度为188℃。反应后尿素浓度只有34%,还有大量的甲铵需要分解,有大量的氨、二氧化碳需要回收。所以根据分解回收原理,斯纳姆氨气提尿素工艺采用高压气提及回收,中压分解及回收,低压分解及回收,真空蒸发浓缩等方法进行尿素的提纯和未反应物的回收。第31页,共81页,星期日,2025年,2月5日斯纳姆氨气提尿素生产工艺主要有以下几个过程:⑴尿素合成和高压回收⑵尿素中压分解提纯和未反应物的回收⑶尿素低压分解提纯和未反应物的回收⑷尿素的真空蒸发浓缩⑸造粒⑹工艺冷凝液处理⑺尿素的包装第32页,共81页,星期日,2025年,2月5日第33页,共81页,星期日,2025年,2月5日第三章、尿素的合成第一节、尿素合成的反应机理及反应平衡一、尿素合成的反应机理1、尿素合成的化学反应尿素合成的化学反应主要是两个:2NH3(l)+CO2(g)→NH4COONH2(l)+32560Kcal/kmol(1atm,25℃)(1)NH4COONH2(l)→CO(NH2)2(l)+H2O-4200kcal/kmol(1atm,25℃)(2)第34页,共81页,星期日,2025年,2月5日一般认为尿素合成分两步完成,第一步是反应(1),液氨和气体CO2在液相中反应生成氨基甲酸铵(以下简称甲铵),是强放热反应,反应速度很快。瞬间即可达到平衡,而且在平衡条件下CO2转化成甲铵的程度很高。第二步是反应(2),在液相中甲铵脱水生成尿素,是微吸热反应,反应速度较慢,要较长时间才能达到平衡,最终也不能使全部甲铵脱水转化成尿素,且必须在液相中进行。它是合成尿素过程的控制反应。第35页,共81页,星期日,2025年,2月5日2、甲铵的生成无水的氨和二氧化碳,不管比例如何,只能生成甲铵,然而在有水存在的条件下,还会生成铵的各种碳酸盐。甲铵的生成速度在常温常压下进行得相当缓慢,但在压力为10MPa以上,温度150℃以上条件下,反应几乎是瞬间完成的。反应达到平衡时,液相中的二氧化碳大部分是甲铵状态。小部分是溶解的游离状态。第36页,共81页,星期日,2025年,2月5日由于反应(1)是体积缩小的反应,压力对甲铵生成速度有很大影响。如果其他条件相同,生成速度几乎与压力的平方成正比,在一定范围内,提高温度也能提高甲铵的生成速度,纯甲铵在153℃才熔化,但当液相中有水存在时,其熔点降低。118℃以下时,甲铵几乎不溶于液氨,只有当118.5℃以上甲铵才能生成并大量溶解于液氨中。这些条件决定了操作中的工艺选择和合成塔升温和封塔时最低温度的要求。第37页,共81页,星期日,2025年,2月5日二、反应平衡由氨和二氧化碳合成尿素的过程,在工业上是在高温和高压下进行的。为了研究影响这一过程平衡的因素(温度、压力、配料比),先要根据相率确定自由度,即影响平衡条件的独立变量数目,然后再逐一研究。相率的一般形式是:自由度=独立组分数-相数+2……………(1)第38页,共81页,星期日,2025年,2月5日在合成尿素的反应条件下,存在的化合物主要有5种,它们是:氨、二氧化碳、尿素、水和甲铵。而独立组分数=化合物种数-独立反应数。上述5种化合物之间存在两个独立的反应,即:2NH3+CO2→NH4COONH2……(2)NH4COONH2→CO(NH2)2+H2O……………(3)第39页,共81页,星期日,2025年,2月5日这样可知本系统的独立组分数为5-2=3。然后我们再讨论相数,在反应条件下,合成塔内存在气液两相,这样,根
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