分子吸光分析法.pptVIP

同一基团的几种振动相关峰应同时存在 任一官能团由于存在伸缩振动（某些官能团同时存在对称和反对称伸缩振动）和多种弯曲振动，因此，会在红外谱图的不同区域显示出几个相关吸收峰。所以，只有当几处应该出现吸收峰的地方都显示吸收峰时，方能得出该官能团存在的结论。以甲基为例，在2960、2870、1460、1380cm-1处都应有C-H的吸收峰出现。以长链CH2为例，2920、2850、1470、720cm-1处都应出现吸收峰。谱图解析顺序（1）根据质谱、元素分析结果得到分子式。（2）由分子式计算不饱和度U。U=四价元素数-（一价元素数/2）+（三价元素数/2）+1如苯，U=6-6/2+1=4（3）可以先观察官能团区，找出存在的官能团，再看指纹区。如果是芳香族化合物，应定出苯环取代位置。根据官能团及化学合理性，拼凑可能的结构。（4）进一步的确认需与标样、标准谱图对照及结合其它仪器分析手段得出的结论。（5）标准红外谱图集最常见的是萨特勒(Sadtler)红外谱图集。目前已建立有红外谱图的数据库方便检索。C12H241、不饱和度=1+12+1/2（0-24）=12、3075—说明有不饱和烃，可能是烯3、1640—有C=C，肯定是烯4、3000-2800—大量饱和烃5、2920、2850—CH2多于CH36、1460—CH27、980、915—烯的C-H振动，有端乙基1640307014609809153000-2800[例题1][例题2]某未知物的分子式为C12H24O2，试从其红外谱图推测它的结构。[解]（1）由其分子式可计算出该化合物的不饱和度为1，即该分子含有一个双键或一个环。（2）1700cm-1的强吸收表明分子中含有羰基，正好占去一个不饱和度。（3）3300-2500cm-1的强而宽的吸收表明分子中含有羟基，且形成氢键。吸收峰延续到2500cm-1附近，且峰形强而宽，说明是羧酸。（4）叠加在羟基峰上2920cm-1，2850cm-1为CH2的吸收，而2960cm-1为CH3的吸收峰。从两者峰的强度看，CH2的数目应远大于CH3数。（5）720cm-1的C-H弯曲振动吸收说明CH2的数目应大于4，表明该分子为长链烷基羧酸。综上所述，该未知物的结构为：CH3(CH2)10COOH。对照图5.20官能团的特征频率，其余吸收峰的指认为：（1）1460cm-1处的吸收峰为CH2(也有CH3的贡献)的C-H弯曲振动。（2）1378cm-1为CH3的C-H弯曲振动。（3）1402cm-1为C-O-H的面内弯曲振动。（4）1280cm-1、1220cm-1为C-O的伸缩振动。939cm-1的宽吸收峰对应于O-H面外弯曲振动。CH2=CH-（CH2）9-CH3此化合物的结构是：二、红外吸收的强度与浓度红外光谱用于定量分析远远不如紫外-可见光谱法。其原因是：主要缺点： 1、光源强度弱，测量精度低；2、光谱通带宽，吸收线窄，偏离吸收定律；3、红外吸收池光程短，红外吸收弱，灵敏度低；4、样品吸收峰多，难找到不受干扰的吸收峰。定量分析依据是比尔定律： 如果有标准样品，并且标准样品的吸收峰与其它成分的吸收峰重叠少时，可以采用标准曲线法以及解联立方程的办法进行单组分、多组分定量。???????????????????????????A=?bc(一)、色散型红外光谱仪1、基本结构 光源 吸收池 单色器 检测器光源参比样品单色器检测器三 红外光谱的仪器2、主要部件（1）光源——Nernst灯——炭化硅棒——涂有稀土化合物的Ni-Cr螺旋灯丝30mm1-2mmZrO2ThO2Y2O3室温不导电加热到7000C开始导电，同时产生连续红外辐射工作温度：17500C（2）单色器可采用棱镜和光栅为了使波长范围增宽，通常可采用几块光栅由于红外辐射的强度低，狭缝不能太窄，因此单色性差 ?200 很强 ?=75-200 强 ?=25-75 中 ?=5-25 弱 ?5 很弱（3）检测器热检测器——热电偶等光检测器——InSb、InAs、PbSe等半导体材料 受光照射后导电性变化而产生信号 光检测器的灵敏度比热检测器高几倍，但需要液氮冷却。（4）吸收池（A）固体样品 通常采用压片法，将KBr与样品充分研磨，混匀，压片后进行测定。 也可采用调糊法，将研细的样品用氟化煤油或重烃油调糊，夹在两盐片间测定。（B）气体和液体吸收池 因玻璃有红外吸收，因此