第五章 综合解析与应用.ppt

解：1、数据整理1).MS:M+.=73为奇数，含奇数N原子。第29页，共44页，星期日，2025年，2月5日2）.归纳碳谱数据：第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日3）.IR1680（C=O）;3510，3406（-NH2）;1595(N-C)2968(CH3,CH2);1395(CH3)第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日3.确定分子式3.1．元素分析法：用微量定量分析的方法测定分子中C、H、N等元素的含量，计算出各元素的原子比和实验式，最后根据MW确定分子式。例：已知某化合物的分子量为60，含有C、H、O三种元素经元素分析测定，所得结果为C占39.6%,H占6.53%、O占53.87%。试确定分子式。解：化合物中各元素的原子比为：C：H：O=39.6/12：6.53/1：53.87/16=3.3：6.5：3.4≈1：2：1化合物的实验式为CH2O（30）。∵分子量=60，∴分子式应为C2H4O2。第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日3.2.MS法：是确定分子量和分子式最常用的方法1）精密质量法：用高分辨质谱仪，精确测定化合物的分子量，查精密质量表(beynon表)求分子式。例：用高分辨质谱仪，精确测定某化合物的分子离子的精密质量为166.0629,试确定分子式。解：查精密质量表，列出质量相近的有三个：C9H10O3(166.0630),C12H8N(166.0657),C7H8N3O2(166.0617),其中C12H8N和C7H8N3O2不服从N律，应否定。因此，分子式可能是C9H10O3。第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日2）同位素峰强比法：分为计算法和查表法①计算法：只含C、H、O元素的未知物可用下式计算C、H、O的数目（M+1）%≈1.1Nc（M+2）%≈0.006Nc2+0.2No验证可通过质谱解析或其它方法②查Beynon表法：将质谱所得M峰的质量数、（M+1）%及（M+2）%数据，查Beynon表，即可得出分子式或碎片离子的组成，根据N律确定分子式。此法确定分子式比计算法快，而且准确性高。第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日3.NMR法：（教材p210）由13C-NMR谱中C信号确定C原子的数目；由1H-NMR谱中H信号确定H原子的数目，余下的即为含杂原子的基团，如醚、羟基等。第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日例1：（教材p210）已知一化合物的MW为194。试根据碳谱和氢谱图，推算其分子式。第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日上表合计C9H12O3，总质量为168（MW194-168=26，提示有磁等同碳核）。观察峰5，6高于其他峰高，说明有同碳重叠，故峰5，6应为2个=CH，则碎片总和应为C11H14O3将碳谱数据归纳入下表：第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日将氢谱数据归纳入下表：上表合计C10H12O2，总质量为166（MW194-166=28，提示有剩余单元结构）。与碳谱所得结构碎片总和相比，恰巧缺少一个羰基，δ174（s）也证明分子中存在一个羰基。?则碎片总和应为C11H14O3第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日例2：（教材p212）已知一化合物的MW为164。试根据碳谱（Dept）和氢谱图，推算其分子式。第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日将碳谱数据归纳入下表：上表合计C8H10O2，总质量为138（MW164-138=26，提示有磁等同碳核）。观察峰3，6高于其他峰高，说明有同碳重叠，故峰3，6应为2个=CH，则碎片总和应为C12H12O2第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日将氢谱数据归纳入下表第11页，共44页，星期日，2025年，2月5日四.根据分子式计算不饱和度Ω=N4+1–1/2(N1-N3),推测化合物的大致类型五．推断结构式1.找出结构单元(基团)可从各种波谱中获得结构单元类型及数目的信息。有的结构单元可能在各个谱中都有反映，如苯环，在UV、IR、1H-NMR、13C-NMR、MS中都能发现。有的结构单元只有在某个谱学方法中才有肯定的结论，如：Cl、Br原子在MS中非常明确；—OH、=CO在IR光谱中非常突出。第12页，共44页，星期日，2025年，2月5日（2）计算剩余基团有些基团特征性不强，容易漏掉。因此，需将分子式与已经确定的所有结构