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七、第二周期异核双原子分子或离子的结构NO与CO、CN-、NO﹢etc1.等电子体电子数相等,原子个数亦相等的诸物种2.等电子体原理等电子体往往具有相似的结构,类似的性质.CO,N2,CN-,NO+互为等电子体NO2+,N2O,CO2,N3-互为等电子体第30页,共45页,星期日,2025年,2月5日NO3-,CO3-,BF3互为等电子体ClO4-,PO43-,SO42-,SiO44-互为等电子体ClO3-,SO32-互为等电子体MnO4-,CrO42-互为等电子体Mn2+,Fe3+互为等电子体3.CO结构[kk](σ2s)2(σ2s*)2按N2分子进行电子排布(π2pz)2(π2py)2(σ2px)2(π2px*)0(π2py*)0N2O4的等电子体是?B2F4orC2O42-第31页,共45页,星期日,2025年,2月5日..C———O..CO分子中有一个σ键两个π键,其中一个π键是由O原子单方面提供形成分子中,没有单电子抗磁性物质分子中,有两个空的反键MOπ*MO4.NO的结构NO与N2-O2+互为等电子体NO的MO电子排布[kk](σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2pz)2(π2py)2(π2pz*)1NO分子中,有一个σ键,一个二电子π键,一个三电子π键,分子中有一个成单电子,第32页,共45页,星期日,2025年,2月5日第1页,共45页,星期日,2025年,2月5日4正四面体5三角双锥6正八面体7五角双锥确定电子对的空间构型:VP=2直线形VP=3平面三角形第2页,共45页,星期日,2025年,2月5日VP=4正四面体VP=5三角双锥VP=6正八面体第3页,共45页,星期日,2025年,2月5日2.M的价层电子对分为成键电子对(BP),孤电子对(LP)成键电子对又可分为:单键、双键和三键3.价层电子对之间的排斥作用大小孤电子对——孤电子对(LP—LP)﹥孤电子对——成键电子对(LP—BP)﹥成键电子对——成键电子对(BP—BP)叁键﹥双键﹥单键因此:稳定分子的空间构型,应满足90°夹角的孤电子对——孤对电子的排斥作用最小构型;其次是90°夹角的孤电子对—成键电子对排斥作用能够最小的构型(LP与LP必须排列在夹角大于90°夹角构型中).第4页,共45页,星期日,2025年,2月5日二、用VSEPRT判断共价分子空间构型的步骤1.确定出中心原子M的价电子对数VPVP=1/2[A的价电子数+X提供的价电子数±离子电荷数()]负正即中心原子M的价电子数与所有配原子提供的电子数之和除以2①中心原子M提供出全部的价电子数,如PO43-,P提供5个价电子,ClO4-Cl提供7个价电子,SO42-S提供6个价电子,XeF4Xe提供8个电子,H3IO6中I提供7个价电子②配位原子不同,提供的价电子数不同.H、X只提供一个电子,O或S原子作为配体原子不提供共用电子,如NO2,CO2,SO3,NO3-,CO32-,ClO4-,ClO3-,SO42-,PO43-,SO32-etc但O作为中心原子可提供6个电子,如H2O,OF2etc③叁键、双键和成单电子均作为一对电子.④离子中,中心原子的价电子数应减去离子带的正电荷或加上离子带的负电荷.如PO43-P的价层电子对数VP=(5+3)/2=4对;NH4+N的价层电子对数VP=(5+4-1)/2=4对SO42-中VP=(6+2)/2=4对,H5IO6中I的价层电子数VP=(7+5)/2=6对,NO2+中VP=(5-1)/2=2对,SF4中VP=(6+4)/2=5对.2.??据中心原子M的价层电子对数找出理想的价层电子对的空
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