红外光谱吸收法 (2).pptVIP

第1页，共32页，星期日，2025年，2月5日红外光区的划分：红外光谱在可见光区和微波光区之间，其波长范围约0.75～1000μm。习惯上将红外光区划分为三个区域。§6.1基本原理第2页，共32页，星期日，2025年，2月5日区域λ(μm)σ(cm-1)ν(Hz)能级跃迁类型近红外0.75～2.513000~40004.0×1014～1.2×1014OHNH及CH键倍频吸收区中红外2.5~504000~2001.2×1014～6.0×1012振动,转动远红外50～1000200~106.0×1012～3.0×1011骨架振动转动最常用2.5～154000~6701.2×1014～2.0×1013表6-1红外光谱区第3页，共32页，星期日，2025年，2月5日绝大多数有机物和无机离子的化学键基频吸收都出现在中红外区。通常说的红外光谱实指中红外光谱区。第4页，共32页，星期日，2025年，2月5日一、红外光谱的表示方法（对称振转光谱）λ（μm）微米,10-6m.2.5～50中红外ν（Hz）频率，1.2×1014波数σ＝1/λ（cm）＝ν/c＝104/λ(μm),1cm=104μm常用σ表示,原因：(1)数量极小(2)与频率V成正比σ∝ν第5页，共32页，星期日，2025年，2月5日图：6～1红外光谱图表示法。σ(cm-1)第6页，共32页，星期日，2025年，2月5日二.红外吸收光谱产生的条件A-B分子获得红外辐射hνL发生：Eυ＝（υ＋1/2）hνυ：振动量子数υ＝0.1.2.3……..ν:振动频率第7页，共32页，星期日，2025年，2月5日室温下u＝0E(u=0)=1/2hv△E振动＝Eu－E(u=0)＝△u?hv（振动能级差）光子能量为：E＝hvL＝△E振vL＝△u?ν第8页，共32页，星期日，2025年，2月5日1.产生红外吸收的第一个条件只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率的乘积时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。即νL＝△υ×v红外辐射频率振动量数差值分子振动频率第9页，共32页，星期日，2025年，2月5日(1)基频峰υ0＝0υ＝1△υ=1所产生的吸收峰。即分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（υ＝0）跃迁至第一振动激发态(υ＝1)所产生的吸收峰称为基频峰。因为△υ＝1时υL＝ν红外辐射频率分子振动频率所以基频峰的峰位（νL）等于分子的振动频率ν.第10页，共32页，星期日，2025年，2月5日如HClV＝8.658×1013s-1VL＝8.658×1013s-1σ＝2886cm-1(HCl基频峰的峰位为2886cm-1，HCl分子的振动频率为2886cm-1）第11页，共32页，星期日，2025年，2月5日（2）倍频峰：在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（υ=0），跃迁至第二振动激发态（υ＝2），第三振动激发态（υ＝3）…..等等，所产生的吸收峰。这些吸收峰称为倍频峰。二倍频峰：υ0→2νL=△u·v＝(2－0)·v＝2v三倍频峰:υ0→3νL=△u·v=(3-0)·v=3v第12页，共32页，星期日，2025年，2月5日在倍频峰中，二倍频峰还比较强，三倍频峰以上。因跃迁的几率很小。一般都很弱，常常观测不到。4000～400cm-1间主要测基频峰，既使有倍频峰也很弱。还有合频峰（