第十八章碳水化合物.pptVIP

第1页，共27页，星期日，2025年，2月5日教学目的1、掌握糖类化合物的结构、单糖的物理性质、单糖的化学性质。2、了解糖类化合物在自然界的分布、来源。3、了解二糖的结构和性质，变旋现象，还原糖与非还原糖的概念。第2页，共27页，星期日，2025年，2月5日前言：碳水化合物(carbohydrate又称糖类)(saccharide)，是由于早期发现这类物质的化学式为Cn(H2O)m而得名。后来发现这个名称并不确切，如鼠李糖(C6H12O5)不符合以上通式，乙酸符合通式但不是糖。糖不仅是动、植物的结构组分，而且是重要的信息物质，在生命过程中发挥着重要的生理功能。糖可分为：单糖（不能再水解）、双糖（含两分子单糖）、寡糖（含三到十个）和多糖（含十个以上）。糖类化合物的定义(按化学结构):是多羟基的醛、酮或其聚合物。第3页，共27页，星期日，2025年，2月5日分类：从结构上，分为醛糖(aldoses)(葡萄糖)和酮糖(ketose)(果糖);按碳原子数目，分为三碳（丙）、四碳（丁）、五碳（戊）和六碳（己）糖。第一节单糖第4页，共27页，星期日，2025年，2月5日一、单糖的开链结构和构型单糖的Fisher投影式：竖线表示碳链，羰基具有最小编号；将编号最大的手性碳（离羰基最远）的构型与D-甘油醛比较，相同的为D构型，反之为L构型。如何判断单糖具有开链结构？(书432)第5页，共27页，星期日，2025年，2月5日D-果糖D-山梨糖D-2脱氧核糖1、单糖的环状结构(Haworth式)实验事实：(葡萄糖）（1）只与1mol的醇反应形成糖苷；（2）在不同条件下可得两种结晶,旋光度不一样?（3）IR中没有C=O的吸收峰，1HNMR中也见不到醛基质子的信号；二、单糖的变旋光现象和环状结构自然界的一些酮糖:第6页，共27页，星期日，2025年，2月5日实验证实：葡萄糖是环状半缩醛结构。葡萄糖通常以六元环或五元环存在，分别称为吡喃糖(glycopyranose)和呋喃糖(glycofuranose)。?-异构体：半缩醛羟基与C6羟基位于异侧。?-异构体：半缩醛羟基与C6羟基位于同侧。端基异构体(anomer)：分子中半缩醛羟基的两种空间取向形成两种异构体（?、?异构体），称为端基异构体。第7页，共27页，星期日，2025年，2月5日?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖Fischer投影式转变为Haworth式：第8页，共27页，星期日，2025年，2月5日D-呋喃葡萄糖第9页，共27页，星期日，2025年，2月5日如何由Haworth(哈沃斯)式判断糖的构型？在Haworth式结构式中：D-型：CH2OH在环上方；L-型：CH2OH在环下方。半缩醛羟基构型未定时的表示：?-D-吡喃葡萄糖?-L-吡喃葡萄糖第10页，共27页，星期日，2025年，2月5日酮糖的环状结构第11页，共27页，星期日，2025年，2月5日2、变旋光现象其化学本质是：一种环状结构可通过开链结构转变为另一种环状结构。变旋光现象：一种构型的糖其旋光度在溶液中会发生改变，最终达到一恒定值的现象。第12页，共27页，星期日，2025年，2月5日3、D-吡喃葡萄糖的稳定构象Ⅰ（优势构象）Ⅱ吡喃糖椅式构象中，取代基(OH,CH2OH等)占平键e位置越多，其构象越稳定。第13页，共27页，星期日，2025年，2月5日1、物理性质单糖是具有甜味的结晶性物质，易溶于水，难溶于有机溶剂，易形成过饱和溶液－糖浆。具有环状结构的单糖有变旋光现象。2、化学性质除具有一般醛酮和醇的性质，还有一些特殊性质：（1）成苷反应单糖的半缩醛羟基与其他含羟基或活性氢的化合物脱水，生成的产物称为糖苷(glycoside)。此反应称为成苷反应。三、单糖的物理、化学性质第14页，共27页，星期日，2025年，2月5日?-D-甲基葡萄糖苷?-D-甲基葡萄糖苷糖苷基与配基之间连接的键称为苷键。氧苷氮苷第15页，共27页，星期日，2025年，2月5日（2）氧化反应A、与Tollens、Fehling试剂(碱性)反应α-羟基酮糖也能被氧化。（通过烯二醇可转化为醛糖）还原糖：凡是对Tollens、Fehling试剂呈正反应的糖称还原糖，显负反应的称为非还原糖。单糖都是还原糖。醛糖的氧化第16页，共27页，星期日，2025年，2月5日差向异构化：在碱性条件下相互