2优质课件.6-离子结合.pptVIP

2.6离子结合*徐智谋华中科技大学光电子科学与工程学院第二章晶体的结合排斥项“±”与i,j原子有关。同性原子，则取“+”，反之，取“-”。令简化为：μ为马德隆常数，也是与晶格几何结构有关的常数势能表达式已经知道，那么就可以推导出体积弹性模量的表达式。得到：(2.14)由体积弹性模量：用X-ray衍射测出R0，由实验测出晶体的体积弹性模量，我们可以求出参量n：(2.28)(2.30)(2.29)可以看出，离子晶体的结合能主要来自库仑能，而排斥能仅是库仑能绝对值的1/n。下面来学习马德隆常数的计算方法。 用公式：，来求马德隆常数，发现此级数收敛很慢。为此，埃夫琴提出了计算马德隆常数的方法，此方法可以使级数迅速收敛。该方法的基本思想：把晶体看成是由埃夫琴晶胞来构成，埃夫琴晶胞内所有离子的电荷代数和为零。把这些中性晶胞对参考离子的库仑能量的贡献加起来就是马德隆常数。NaCl埃夫琴晶胞示意图OCl-Na+对于NaCl埃夫琴晶胞，一个原点最近邻(面心)的离子：6个，次近邻(棱中点)离子12个，次次近邻(顶角)离子8个。只考虑最近邻:(异号离子)原子间距离为R，则：再考虑次近邻:(同号离子)原子间距离为R，则：它们对参考离子库仑的贡献为：它们对参考离子库仑的贡献为：所以由一个中性埃夫琴晶胞得到的NaCl结构的马德隆常数：再考虑次次近邻:(异号离子)原子间距离为R，则：它们对参考离子库仑的贡献为：若选取更大的电中性范围，如选取8个刚才这样的中性埃夫琴晶胞，按同样的方法计算得到的NaCl结构的马德隆常数：