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3.木质素共混聚酯/聚醚以木质素为聚合物基体,聚酯/聚醚为增塑剂。①牛皮纸木质素烷基化聚酯共混要求:两者氢键作用适中(羰基与羟基)木质素填充聚乳酸强度和伸长率有所降低,加速聚乳酸的降解聚已内酯/木质素共混—机械共混和溶液流延方法由于氢键作用具有一定相容性④木质素/PEO破坏木质素的超分子结构;成核剂—增加结晶微区;木质素侧链—内增塑4.木质素复合天然高分子①木质素磺酸盐/牛皮纸木质素填充淀粉薄膜木质素磺酸盐—增塑作用,不能提高淀粉膜的耐水性;牛皮纸木质素—改善力学性能,提高耐水性;②工业木质素/大豆蛋白共混—提高耐水性木质素磺酸盐—蛋白质分子的极性基团作用;碱木质素—自身刚性和疏水性牛皮纸木质素/大豆蛋白-MDI交联羟丙基木质素/大豆蛋白-戊二醛交联③木质素/纤维素—相分离添加碳水化合物相容剂;纤维素衍生化—羟丙基纤维素、纤维素乙/丙酸酯;木质素酯化五.改性木质素材料的应用前景①提高流动性和加工性能问题:酚羟基—分子内氢键大,易团聚;方法:①利用木质素分子的活性或改性转化为活性基团引发聚合,得到核-多臂型星形高分子;臂—聚合物;核—木质素;②利用化学方法将木质素的球状结构转变线性结构;1.木质素提高改性材料性能②改善生物降解性③填充增强材料—活性基团;橡胶—高填充量,提高耐磨性、耐溶剂性聚烯烃—提高强度,但韧性降低。如何实现增强和增韧?构筑网络结构;将体型木质素转变为线型结构,实现核增强、臂增塑的共聚物;④提高材料阻燃性和耐热性苯环上的甲氧基对羟基有空间位阻效应,该酚结构可以捕获热氧老化过程中生成的自由基而终止—提高热氧稳定性⑤光稳定剂⑥紫外线吸收剂⑦成核剂,提高聚合物结晶性能2.木质素提高材料性能的结构因素①相容性—决定材料性能的关键木质素结构与聚合物结构②氢键作用—共混体系相容性的主要动力避免木质素分子内氢键。基本思路:烷基化/丙烯酸化木质素—低Tg聚合物共混③改善木质素因化学交联而形成的三维网络结构三维网络结构——提高强度包埋基团、降低其活性方法:将木质素衍生化**第三章木质素材料Chapter3LigninMaterial内容提要一、木质素的基本结构和性质;二、木质素的改性方法;三、木质素的应用及其特点;木质素分子结构复杂,是最难认识和利用的的高分子材料。优点:含有不同种类活性的官能基团;具有可再生、可降解、无毒;来源丰富、成本低—造纸液;——优良化工原料,其利用备受关注一、木质素的结构与性质1.化学结构结构单元:对羟苯基丙烷、愈创木基丙烷、紫丁香基丙烷2分类硬木木质素软木木质素—醇羟基多草本木质素分离方法不溶性残渣溶解木质素(1)无机试剂—造纸工业木质素磺酸盐—亚硫酸盐法制浆保持苯丙基单元,引入-SO3-牛皮纸木质素—碱介质中牛皮纸制浆含有少量脂肪族的硫醇基团碱木质素—烧碱法制浆甲氧基和酚羟基含量高,醇羟基含量低;产物结构复杂,水溶性差ALCELL木质素(2)酸性有机溶剂—有机溶胶木质素(乙醇)、ALCELL木质素(3)中性有机溶剂—磨木木质素2.分子量和尺寸(1)范围大(几百至几百万)(2)多分散性低分子部分—增塑剂(3)形状各异一般呈球形构象;木质素分子在溶液中一般呈现球形构象,其流体力学半径较小。3.超分子特性羟基甲氧基羰基羧基分子内和分子间氢键超分子复合物酚羟基甲氧基分子内氢键分子间氢键超分子复合物Tg降低4.木质素物理性质(1)热性能①具有热塑性(酸木质素和铜铵木质素除外);②有确定的Tg,但没有确定的熔点;软木、硬木木
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