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第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日H=U+pVG=H-TSF=U-TSG=F+pVHUpVTSTSFpVG五个状态函数U、H、S、F、G，以及可以直接测量p、V、T、Cp、Cv等函数，为重要的热力学性质；其中基本函数为内能U和熵S，具有明确的物理意义，其他H、F、G是基本状态函数的组合。当封闭体系进行只做体积功的可逆过程时，由第一定律和第二定律可以得出热力学基本公式：第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日第一定律体积功可逆过程微分F=U-TSG=H-TS热力学基本公式第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日由于U、H、F、G为状态函数U＝U(S，V)，H＝(S，p)，F＝F(T，V)，G＝G(T，p)第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日ＶＴＰＳ麦克斯维(Ｍamwell)关系式第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日麦克斯维(Ｍamwell)关系式应用
定义：由于膨胀系数αT可以通过测量得到，因此可用上两式得到某温度下材料的S和H随压力的变化。第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日吉布斯-亥姆霍滋(Gibbs-Helmholtz)方程第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日基尔霍夫(Kirchhoff)公式盖斯定律：化学反应不管是一步完成还是多步完成，其热效应相同。298K和105Pa热效应，标准反应热。第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日基尔霍夫公式（定律）：某一化学反应的热效应随温度而变化是由于生成物和反应物的热容不同引起的，热效应随温度的变化率等于等压热容之和减去反应物等压热容之和。第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日克劳修斯-克拉配龙(Clausius-Glapeyron)方程两相平衡：第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日此式称为克劳修斯—克拉佩龙方程。该方程用于研究一级相变时压力对平衡相变温度的影响。第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日埃阑菲斯特(Ehrenfest)方程
对于二级相变，由于相交时没有墒的突变和体积突变，所以克—克方程将成为dp/dV＝0/0，要研究压力对平衡相变温度的影响，需要用埃阑菲斯特方程。第13页，共37页，星期日，2025年，2月5日第14页，共37页，星期日，2025年，2月5日上式称为埃阑菲斯特方程，是二级相变的基本方程。第15页，共37页，星期日，2025年，2月5日理查德(Richard)规则和楚顿(Trouton)规则
第16页，共37页，星期日，2025年，2月5日第17页，共37页，星期日，2025年，2月5日第18页，共37页，星期日，2025年，2月5日第19页，共37页，星期日，2025年，2月5日第20页，共37页，星期日，2025年，2月5日第21页，共37页，星期日，2025年，2月5日第22页，共37页，星期日，2025年，2月5日第23页，共37页，星期日，2025年，2月5日第24页，共37页，星期日，2025年，2月5日第25页，共37页，星期日，2025年，2月5日第26页，共37页，星期日，2025年，2月5日
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