第一节分子光谱李海涛.pptVIP

第一节分子光谱李海涛第1页，共15页，星期日，2025年，2月5日第一节分子光谱

Molecular?Spectra一、分子吸收光谱二、分子发射光谱第2页，共15页，星期日，2025年，2月5日一、分子吸收光谱

Themolecularabsorbsthespectrum所谓分子光谱，是指对分子所发出（或吸收）的光进行分光所得到的光谱。分子光谱分子吸收光谱分子发射光谱磷光光谱荧光光谱化学发光光谱电子光谱振动光谱转动光谱远红外光谱红外光谱紫外-可见光谱第3页，共15页，星期日，2025年，2月5日1.振-转光谱

VibrationandTurntomovethespectrum对于分子运动，除去分子内部的电子运动外，还存在着分子的平移运动，构成分子的原子在其平衡位置附近的振动、分子绕其重心的转动。平移运动转动振动伸缩振动摇摆振动第4页，共15页，星期日，2025年，2月5日分子平移运动能级差△E平：10-18eV（左右）转动能级差△E转=10-4－10-2eV振动能级差△E振=0.05－1eV价电子跃迁能级差△E电子=1－20eV分子平移运动的能级差太小，在光谱上反映不出来，故不作讨论。⑴转动光谱只有转动能级发生跃迁时，所对应的分子光谱，称之为转动光谱。或者说，转动光谱是1个分子的同一电子态和同一振动能级的两个不同的转动能级间跃迁所产生的光谱。Er=J（J+1）Bhc2BJ0106B212B32B4B6B8B20B4刚性双原子分子的转动能级转动量子数—J=0，1，2，…转动常数—B=h8π2cI第5页，共15页，星期日，2025年，2月5日例如：HCl转动跃迁的吸收光谱JJ+1跃迁ν（cm-1）~3483.0312.04445104.109.60656124.308.04567145.036.89578165.516.042λ（104nm）分子的转动光谱分布在远红外波段。纯转动光谱简单，为线状结构。波长在760－106nm区间，称为红外光。其中，4×103-4×105nm的波长称为远红外光。红外光是不可见光。第6页，共15页，星期日，2025年，2月5日纯转动光谱的最大用处是从谱线的间隔来求算分子的平衡核间距。另外，由于分子偶极矩和外电场的相互作用，使得极性分子的转动光谱谱线在外加电场存在时发生偏移的现象。利用这一现象可以准确地测定分子的偶极矩。红外光谱分析仪Nicolet/Nexus670⑵振动光谱分子的振动光谱是分子吸收辐射能后，振动跃迁到高能级时所产生的吸收光谱。由于分子在作振动运动时，同时也在作转动运动，使得分子的振动能级跃迁也伴随着转动能级的跃迁。因而分子的振动光谱常与转动光谱同时出现。第7页，共15页，星期日，2025年，2月5日⑶振-转光谱分子的振-转光谱是具有带状结构的吸收光谱。振动跃迁转动跃迁J’=01234J’’=01234V’=012E振，转=Ev+Er对于刚性双原子分子，其E振，转可写为：E振，转=（v+）hν特征+J（J+1）Bhc12式中ν特征为谐振子的振动频率。即：ν=12πμke折合质量键力常数第8页，共15页，星期日，2025年，2月5日2s2s2p2p2σg2σu3σg3σu1πu1πgσ-σ*跃迁2s2s2p2p2σg2σu3σg3σu1πu1πgπ-π*跃迁2.电子光谱

ElectronSpectrum所谓电子光谱，是指物质分子的价电子吸收辐射能后跃迁到高能级时所产生的吸收光谱。由于此类光谱的波长在紫外、可见光区(λ=160-780nm)，故称为紫外-可见光谱（Ultraviolet/Visiblespectrum）。例如：N2分子2s2s2p2p2σg2σu3σg3σu1πu1πg第9页，共15页，星期日，2025年，2月5日