2优质课件.5-共价结合.pptVIP

**§2.5共价结合一、共价晶体的结构共价结合是靠两个原子各贡献一个电子，形成一对共用电子对，这种电子配对的方式称为共价键。二、共价键的理论基础：海特勒(Heitler)和伦敦(London)从理论上论证了，只有当自旋相反时两个氢原子才能结合成稳定的分子，这就是晶体共价结合的理论基础。三、共价键理论基础的论证（参考量子力学：氢分子）两个靠近的氢原子，原子核分别记作Ⅰ，Ⅱ，电子分别为1，2，除去自旋与轨道、自旋与自旋的相互作用，两氢原子的哈密顿量为：当原子为孤立原子时，电子的基态波函数分别为为了满足全同性原理的要求，选取两个反对称函数其中和分别为对称和反对称自旋波函数将两个反对称波函数带入可得：其中、K、J是一些积分氢原子基态能量原子核之间的库仑势能E1随rIⅡ的减小而单调增加，是排斥势，因此电子自旋平行的两个氢原子不能结合成氢分子。E2有极小值，rIⅡ大于此值两原子表现为吸引，小于此值表现为排斥，这正是两原子构成稳定结合的条件。仅当两电子的自旋波函数反对称时，原子之间才有稳定的结合。两原子中自旋相反的价电子可以为两原子共享，使得体系能量最低，自旋相反的两电子称为配对电子，这种共享配对电子的结合方式称为共价结合。四、轨道杂化（以以金刚石中碳原子sp3杂化为例）碳原子的电子组态为1S22S22P2,看上去只有两个2P轨道上的电子未配对，似乎只能形成两个共价键，但实验证明，金刚石中碳原子有四个等同的共价键，键与键的夹角为109028’。实际上，对碳原子的成键并不是一下就认识清楚的。首先，形成金刚石结构时，碳原子的电子组态发生了变化:由于2S能级与2P能级靠的很近，一个2S电子被激发到2P态，因此，金刚石中碳原子的组态变成1S22S12P3(2Px12Py12Pz1).如图所示但2S和2P态的电子云分布不一样，当由2S、2Px、2Py、2Pz构成四个共价键时，四个键应该不是等同键，直到1931年泡林和斯莱特提出轨道杂化的理论，对这一问题才有了一个合理的解释。他们的理论是：金刚石中碳原子的四个键是2S、2Px、2Py、2Pz态叠加构成了四个杂化轨道。杂化轨道分别是