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铅锌冶炼污酸渣资源化利用技术规范
一、术语和定义
本规范涉及的主要术语定义如下:
1.铅锌冶炼污酸渣:铅锌火法或湿法冶炼过程中,烟气制酸系统产生的酸性废水经中和、沉淀等工艺处理后形成的固体废弃物,主要成分为硫酸钙、氢氧化铁、氢氧化锌及铅、镉、砷、氟等重金属化合物,具有浸出毒性和腐蚀性。
2.资源化利用:通过物理、化学或生物方法,对污酸渣中有价金属(铅、锌等)进行回收,或对剩余渣体进行稳定化、固化处理后用于建筑材料、充填材料等领域的全过程。
3.稳定化处理:通过添加化学药剂(如石灰、磷酸盐等),降低污酸渣中重金属的迁移性和生物可利用性,使其满足后续利用或处置要求的过程。
4.固化处理:将污酸渣与固化基材(如水泥、粉煤灰等)混合,形成具有一定强度和低渗透性的固化体,防止重金属浸出的过程。
二、资源化利用基本要求
1.原料特性分析:污酸渣资源化利用前,需委托具有CMA资质的检测机构进行全成分分析,检测项目包括但不限于:含水率(GB/T23484)、pH值(HJ962)、重金属含量(铅、锌、镉、砷、铜、镍等,采用ICP-MS或原子吸收光谱法)、氟化物(HJ84)、浸出毒性(HJ/T299)。分析报告需明确污酸渣的危险特性(腐蚀性、毒性)及有价金属含量,作为工艺选择的依据。
2.工艺选择原则:应遵循“减量化、无害化优先,资源化高效”的原则。对于铅、锌含量≥5%(干基)的污酸渣,优先采用有价金属回收工艺;铅、锌含量<5%的,可直接进行稳定化/固化处理后利用。工艺需符合《危险废物综合利用污染控制标准》(GB31574)及地方环保要求,禁止采用简单堆存、直接填埋等非资源化方式。
3.设施与设备要求:资源化利用设施应配备原料暂存库(防扬散、防流失、防渗漏)、反应釜(耐酸碱腐蚀)、压滤机(过滤精度≤5μm)、废气处理系统(碱洗塔、布袋除尘器)、废水循环池(容积≥日处理量的150%)等。设备需定期维护,确保运行参数稳定(如反应釜温度控制误差≤±2℃)。
三、关键技术流程与控制指标
(一)预处理
1.脱水:污酸渣初始含水率通常为40%-60%,需通过板框压滤机进行脱水,控制压滤压力≥1.2MPa,脱水后含水率≤20%(GB5085.3-2007要求)。脱水滤液(主要含硫酸盐、重金属离子)需返回冶炼厂酸性废水处理系统,经中和、沉淀后循环利用,禁止外排。
2.破碎与分级:脱水后的渣体通过颚式破碎机破碎至粒度≤5mm,再经振动筛分级,超粗颗粒(>5mm)返回破碎工序。分级后细渣(≤5mm)进入有价金属回收或稳定化处理环节。
(二)有价金属回收工艺
1.酸浸提锌:
-工艺条件:将细渣与硫酸溶液按液固比(4-6):1混合,加入反应釜中;控制硫酸浓度150-200g/L,反应温度70-80℃,搅拌速度200-300r/min,反应时间2-3h。
-指标控制:锌浸出率≥95%,浸出液中锌浓度≥50g/L,铅、铁等杂质浓度≤2g/L(通过调节pH至4.5-5.0,加入双氧水氧化Fe2?为Fe3?后沉淀去除)。
2.碱浸提铅:
-酸浸渣(主要含铅、硫酸钙)采用氢氧化钠溶液浸出,液固比(3-5):1,NaOH浓度80-100g/L,反应温度80-90℃,搅拌速度150-200r/min,反应时间1.5-2h。
-指标控制:铅浸出率≥90%,浸出液中铅浓度≥30g/L,砷、氟等杂质浓度≤1g/L(通过加入硫化钠沉淀砷,钙盐沉淀氟去除)。
3.电积提金属:
-锌浸出液经净化(除铁、铜、镉)后,进入电积槽,控制电流密度400-500A/m2,槽电压3.2-3.5V,电积时间24-48h,得到电积锌(纯度≥99.95%,符合GB/T470-2008Zn99.995标准)。
-铅浸出液经净化(除砷、氟)后,采用不溶性阳极(铅银合金)电积,电流密度150-200A/m2,槽电压1.8-2.2V,电积时间36-72h,得到电积铅(纯度≥99.9%,符合GB/T469-2013Pb99.994标准)。
(三)渣体稳定化/固化处理
对于有价金属回收后的尾渣(主要含硫酸钙、铁氧化物及少量残留重金属),需进行稳定化/固化处理,具体要求如下:
1.稳定化药剂添加:按尾渣干基质量的3%-5%添加磷酸盐(如磷酸氢二钠),用于固定铅、镉(形成难溶磷酸盐);按1%-2%添加硫化钠,用于固定砷(形成硫化砷沉淀)。搅拌混合时间≥30min,确保药剂与尾渣充分反应。
2.固化基材配比:稳定化后的尾渣与水泥、粉煤灰按质量比(60-70):(20-25):(10-15)混合,加水量为总质量的15%-
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