形成无限长扩散偶.pptVIP

晶界扩散及表面扩散：

对于多晶材料，扩散物质可沿三种不同路径进行，即晶体内扩散（或称体扩散），晶界扩散和样品自由表面扩散，并分别用DL和DB和DS表示三者的扩散系数值。

结论：DSDBDL。晶格扩散晶界扩散表面扩散亚晶界扩散DL，DB和DS关系图5.3扩散的热力学理论5.3.1扩散驱动力菲克第一定律描述了物质从高浓度向低浓度扩散的现象，扩散的结果导致浓度梯度的减小，使成份趋于均匀。但实际上并非所有的扩散过程都是如此，物质也可能从低浓度区向高浓度区扩散，扩散的结果提高了浓度梯度。例如铝铜合金时效早期形成的富铜偏聚区，以及某些合金固溶体的调幅分解形成的溶质原子富集区等，这种扩散称为“上坡扩散”或“逆向扩散”。上坡扩散说明从本质上来说浓度梯度并非扩散的驱动力。根据热力学理论，在等温等压条件下，系统变化总是向吉布斯自由能降低的方向进行，自由能最低态是系统的平衡状态，过程的自由能变化是系统变化的驱动力:对于多元体系，设ni为组元i的原子数，则在等温等压条件下，组元i原子的自由能可用化学位表示：μi=?G/?ni原子受到的驱动力为：式中：“-”号表示驱动力与化学位下降的方向一致，也就是扩散总是向化学位减少的方向进行的。当各相中同一组元的化学位相等（多相合金），则达到平衡状态，宏观扩散停止。原子扩散的真正驱动力是化学位梯度。5.3.2扩散系数的热力学因子组元i的扩散系数可表示为：Di=KTBi(1+?ln?i/?lnCi)其中，Bi为组元i的原子迁移率；?i为组元i在固溶体中的活度系数；(1+?ln?i/?lnCi)称为热力学因子。当(1+?ln?i/?lnCi)0时，Di0，发生上坡扩散。*扩散：由于原子（或分子）的微观热运动而导致在介质中宏观迁移的现象。在气态和液态物质中，原子迁移可以通过对流和扩散两种方式进行，与扩散相比，对流要快得多。然而，在固态物质中，扩散是原子迁移的唯一方式。实验证实，物质在高温下的许多物理及化学过程均与扩散有关，因此研究物质中的扩散无论在理论上还是在应用上都具有重要意义。相变烧结材料表面处理扩散半导体掺杂固溶体的形成离子晶体的导电固相反应扩散的分类：1.根据有无浓度变化：自扩散：原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。(如纯金属或固溶体的晶粒长大-无浓度变化)互扩散：原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩散。（有浓度变化）2.根据扩散方向：下坡扩散（顺扩散）：原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。上坡扩散（逆扩散）：原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。固态扩散的条件：温度足够高；时间足够长；扩散原子能固溶；具有驱动力：化学位梯度。5.1扩散定律及其应用5.1.1扩散定律菲克（A.Fick）于1855年参考导热方程，通过实验确立了在各向同性介质中扩散过程的定量关系——扩散定律（也称菲克定律）。5.1.1稳态扩散下的菲克第一定律（一定时间内，浓度不随时间变化dc/dt=0）单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质量（/扩散通量）与该物质在该面积处的浓度梯度成正比。其中D：扩散系数，cm2/s；J：扩散通量，g/cm2·s；dC/dx为沿x方向的浓度梯度。负号表示扩散由高浓度向低浓度方向进行，扩散的结果导致浓度梯度的减小，使成份趋于均匀。“-”号表示扩散方向为浓度梯度的反方向，即扩散由高浓度向低浓度区进行。扩散第一定律不仅适合于固体，也适合于液体和气体中原子的扩散。扩散第一定律可用来处理扩散中浓度不因时间变化的问题，如有些气体在金属中的扩散。例：设有一条内径为30mm的厚壁管道，被厚度为0.1mm铁膜隔开。通过向管子的一端向管内输人氮气，以保持膜片一侧氮气浓度为1200mol／m2，而另一侧的氮气浓度为100mol／m2。如在700℃下测得通过管道的氮气流量为2.8×10-4mol／s，求此时氮气在铁中的分散系数。解：此时通过管子中铁膜的氮气通量为膜片两侧的氮浓度梯度为：根据菲克第一定律则5.1.1.2菲克第二定律解决非稳态扩散问题，即溶质浓度随时间变化的情况，即dc/dt≠0。将D近似取为与