羟基的性质作用.pptVIP

几种重要的不常见氨基酸在少数蛋白质中分离出一些不常见的氨基酸，通常称为不常见蛋白质氨基酸。这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。其中重要的有4-羟基脯氨酸、5-羟基赖氨酸、N-甲基赖氨酸、和3,5-二碘酪氨酸等。这些不常见蛋白质氨基酸的结构如下。必需氨基酸一共有八种：赖氨酸（Lys）、色氨酸（Trp）、苯丙氨酸（Phe）、蛋氨酸（Met）、苏氨酸（Thr）、亮氨酸（Leu）、异亮氨酸（Ile）、缬氨酸（Val）。由于酪氨酸在体内需由苯丙氨酸为原料来合成，半胱氨酸必需以蛋氨酸为原料来合成，故这两种氨基酸被称为半必需氨基酸。一两色素本来淡些第二章、氨基酸1、氨基酸——蛋白质的构件分子2、氨基酸的结构和分类3、酸碱化学4、化学性质5、光学与光谱性质6、分析方法氨基酸的重要性质一般物理性质无色晶体，熔点极高（200℃以上），不同味道；水中溶解度差别较大（极性和非极性），不溶于有机溶剂。两性解离和等电点氨基酸在水溶液中或在晶体状态时都以离子形式存在，在同一个氨基酸分子上带有能放出质子的—NH3+正离子和能接受质子的—COO-负离子，为两性电解质。兼性离子=偶极离子离子晶格熔点高，使水的介电常数降低PH1710净电荷+10-1正离子两性离子负离子等电点PI二元酸在不同的pH条件下，两性离子的状态也随之发生变化。碱酸调节氨基酸溶液的pH，使氨基酸分子上的—+NH3基和—COO-基的解离程度完全相等时，即所带净电荷为零，此时氨基酸所处溶液的pH值称为该氨基酸的等电点（pI）。H3N—CH—COOHR+在酸性溶液中的氨基酸（pH＜pI）H3N—CH—COO-R+在晶体状态或水溶液中的氨基酸（pH=pI）H2N—CH—COO-R在碱性溶液中的氨基酸（pH＞pI）当氨基酸相互连接成蛋白质时，只有其侧链基团和末端的α-氨基，α-羧基是可以离子化的。氨基酸的等电点当溶液浓度为某一pH值时，氨基酸分子中所含的-NH3+和-COO-数目正好相等，净电荷为0。这一pH值即为氨基酸的等电点，简称pI。在等电点时，氨基酸既不向正极也不向负极移动，即氨基酸处于两性离子状态。or（pI=————）pK2+pK32pI=————pK1+pK22侧链不含离解基团的中性氨基酸，其等电点是它的pK’1和pK’2的算术平均值：pI=(pK’1+pK’2)/2对于侧链含有可解离基团的氨基酸，其pI值也决定于两性离子两边的pK’值的算术平均值酸性氨基酸：pI=(pK’1+pK’R-COO-)/2碱性氨基酸：pI=(pK’2+pK’R-NH2)/2注意：1、Handerson公式pH=pK+log（质子受体/质子供体）计算溶液中各种离子的比例2、若pHpI,则氨基酸带_电荷若pHpI,则氨基酸带+电荷氨基酸的甲醛滴定法R—CH—COO-NH3+R—CH—COO-NH2+H+OH-中和滴定HCHOR—CH—COO-NHCH2OHHCHOR—CH—COO-N(CH2OH)2氨基酸在滴定时测K1、K2时，2或12无合适的指示剂甲醛滴定使氨基的解离常数减少2个单位降低了-NH2的碱性增加了NH3+的酸性解离使PK2移到7附近，酚酞的显色区，而PK1不变第二章、氨基酸1、氨基酸——蛋白质的构件分子2、氨基酸的结构和分类3、酸碱化学4、化学性质5、光学与光谱性质6、分析方法氨基酸的化学性质1．?-氨基参与的反应（1）与甲醛发生羟甲基化反应用途：可以用来直接测定氨基酸的浓度。4、氨基酸的化学性质1．?-氨基参与的反应（2）与亚硝酸反应用途：范斯来克法定量测定氨基酸的基本反应注意：N2的量只有一半来自于氨基酸4、氨基酸的化学性质1．?-氨基参与的反应（3）酰化反应用途：在合成蛋白质时用于保护氨基以及肽链的氨基端，如苄氧酰氯。条件：弱碱下4、氨基酸的化学性质1．?-