第四讲射线衍射方法.pptVIP

X射线衍射仪的发展1912年布拉格最先使用电离室探测X射线衍射信息；1913年布拉格测定NaCl等晶体结构的X射线分光计（雏形）1943年弗里德曼设计了最初的近代X射线衍射仪；二十世纪五十年代X射线衍射仪得到了普及应用，1952年国际结晶学协会设备委员会正式命名为X射线衍射仪；随着科学技术的发展，促使现代电子学、集成电路和电子计算机等先进技术进一步与X射线衍射技术结合，使X射线衍射仪向强光源、高稳定、高分辨、多功能和全自动的联合组机方向发展，可以自动地给出大多数衍射实验结果。*第29页，共48页，星期日，2025年，2月5日X射线衍射仪的基本组成*第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日多晶衍射仪的组成当然少不了X射线的发生装置----X光管；为了使X射线照射到被测样品上需要有一个样品台；为了接受由样品表面产生的衍射线需要有一个射线探测器，而且这个探测器应当安放在适当的角度上，测角仪检测系统，正比计数器等*第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日测角仪构造示意图逆时针方向：100o顺时针方向：165o绝对精度：0.01o*第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日典型样品的XRD衍射*第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日测角仪的光学布置索拉狭缝限制射线垂直方向发散度发散狭缝限制水平发散度防散射狭缝接收狭缝*第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第四讲射线衍射方法第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日晶体学基本知识X射线衍射原理X射线衍射分析方法*第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日X射线衍射的方法20世纪50年代以前的X射线衍射分析，绝大多数是利用底片来记录衍射线的（即照相法）。近几十年来，用各种辐射探测器（即计数器）来记录已日趋普遍。目前专用的X射线衍射仪已在各个主要领域中取代了照相法。衍射仪具有方便、快速、准确等优点，它是近年来晶体结构分析的主要设备。近年来由于衍射仪与电子计算机的结合，从操作、测量到数据处理已大体上实现了自动化。*第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日X射线衍射的实验方案从产生衍射的条件可以看出，并不是随便把一个单晶体置于X射线照射下都能产生衍射现象，因为干涉球面完全有可能不与倒易点阵相交。因此，在设计实验方法时，一定要保证干涉球面能有充分的机会与倒易点阵相交，才能产生衍射现象。*第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日X射线衍射的实验方案解决方案：干涉球面扫过某些倒易阵点，使干涉球永远有机会与倒易阵点相交产生衍射。必须使干涉球或晶体之一处于运动状态或者相当于运动状态。符合这样条件的实验方案有三种。*第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日X射线衍射的实验方案用单色（特征）X射线照射转动的单晶体，使干涉球永远有机会与某些倒易阵点相交—转动晶体法。用多色（连续）X射线照射固定不动的单晶体。由于射线有一定波长范围，即有一系列与之相对应的干涉球连续分布在一定的区域，凡是落到这个区域内的倒易阵点都满足衍射条件。这种情况相当于干涉球在一定范围内运动，从而有机会与某些倒易阵点相交。这种实验方法称为劳埃法。用单色（特征）X射线照射多晶体试样。多晶体中各晶粒的取向是任意分布的，因此，固定不动的多晶体就其晶粒间的位相关系而言，相当于单晶体转动的情况。此类方法总称为多晶体衍射方法（粉末衍射法）。*第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日X射线衍射的方法劳埃法转晶法粉末法衍射仪法*第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日劳埃法劳埃法是用连续X射线照射固定不动的单晶体试样，晶体中每一衍射面与入射线间的掠射角是一定的，每一衍射面都将产生衍射，但相应的入射线波长并不相同，即每一衍射面只衍射入射线中能满足Bragg条件的波长。劳埃法中，记录衍射线的照相底片为平板状，安放在试样后面垂直于入射线方向的位置上。衍射线在底片上形成一系列的斑点，称为劳埃像。其主要用途是测量晶体的位相，评定晶体的完整性。*第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日劳埃法的分类X光入射线试样底片透射法试样X光入射线背射法底片*第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日干涉球底片劳埃照片上斑点的分布规律X光入射线晶带结点面晶带曲线透射劳埃照片的爱瓦尔德图解*第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日干涉球底片劳埃照片上斑点的分布规律X光入射