第四章流体混合物的热力学性质.pptVIP

(3)γ1与x1的关系式若组分1的标准状态是以Lewis-Randall定则为基础*第93页，共137页，星期日，2025年，2月5日4.6混合过程性质变化Mi是与混合物同温、同压下纯组分i的摩尔性质4.6.1混合过程性质变化真实溶液的性质一般不等于各组分性质的加和.两者的差额称为混合性质变化，也称混合性质.定义如下：M是真实溶液的摩尔性质*第94页，共137页，星期日，2025年，2月5日也可以这样理解：真实溶液的性质等于各纯组分的性质的加和，再加上混合过程中该性质的增量.意义：混合过程性质的变化是指在一定的T、P下由纯物质混合形成1mol混合物过程中，系统容量性质的变化.*第95页，共137页，星期日，2025年，2月5日混合性质与组分的摩尔性质与偏摩尔性质的关系：*第96页，共137页，星期日，2025年，2月5日*第61页，共137页，星期日，2025年，2月5日两式相减证毕*第62页，共137页，星期日，2025年，2月5日证毕*第63页，共137页，星期日，2025年，2月5日例4-5.用RK方程(kij=0.1)计算CO2(1)和C3H8以3.5:6.5的摩尔比例混合的混合物在400K和13.78MPa下的思路：*第64页，共137页，星期日，2025年，2月5日*第65页，共137页，星期日，2025年，2月5日*第66页，共137页，星期日，2025年，2月5日第一步：先查纯组分的临界参数值.第二步：利用如下混合规则计算混合物虚拟临界参数*第67页，共137页，星期日，2025年，2月5日第三步：利用如下公式计算纯组分及混合物的常数计算纯组分的常数选一计算混合物的交互作用常数*第68页，共137页，星期日，2025年，2月5日第四步：利用如下混合规则计算混合物的常数对于二组分即为：*第69页，共137页，星期日，2025年，2月5日第五步：利用如下RK方程计算混合物的压缩因子Z式中的a、b均为混合物常数第六步：利用下式计算混合物的摩尔体积*第70页，共137页，星期日，2025年，2月5日第七步：利用下式计算混合物的组分逸度系数*第71页，共137页，星期日，2025年，2月5日第八步：利用下式计算混合物的组分逸度对于二组元即：*第72页，共137页，星期日，2025年，2月5日4.3.3压力和温度对逸度的影响（1）压力对逸度的影响压力对纯组分逸度的影响压力对混合物中组分逸度的影响P50,3-76*第73页，共137页，星期日，2025年，2月5日（2）温度对逸度的影响温度对纯组分逸度的影响温度对混合物中组分逸度的影响（推导过程见p77）*第74页，共137页，星期日，2025年，2月5日4.4理想溶液和标准态理想溶液：溶液中的任意组分在全部浓度范围内均服从拉乌尔定律的溶液.拉乌尔定律：稀溶液中溶剂在气相中的分压与其在液相中的浓度成正比.4.4.1理想溶液的逸度*第75页，共137页，星期日，2025年，2月5日理想溶液和理想气体的混合物：理想溶液中各个组分的分子间作用力相等，分子体积相同.而对于理想气体混合物，则各个组分的分子间无作用力，也没有分子体积.比如苯-甲苯溶液，常温常压下液相和气相即为理想溶液，但气相却不是理想气体混合物.气体混合物也可以叫理想溶液，即真实气体的理想混合物.理想溶液也叫理想混合物.*第76页，共137页，星期日，2025年，2月5日?纯组分i的逸度系数?混合物中组分i的逸度系数?由以上两式可得（p71）（p51）气、液均适用4.4.1理想溶液的逸度*第77页，共137页，星期日，2025年，2月5日理想溶液的逸度：对于理想溶液利用逸度系数的定义*第78页，共137页，星期日，2025年，2月5日?Lewis-Randall定则混合气体中组分i的逸度等于该组分在混合物的温度和总压下单独存在时的逸度乘以该组分的摩尔分数.显然理想溶液符合Lewis-Randall规则.即：*第79页，共137页，星期日，2025年，2月5日即溶液中任意组分i的逸度定义为：?广义的理想溶液为组分i的标准态逸度组分i的标准态逸度定义I：在与混合物相同的温度、压力下，组分i的标准态逸度，即将纯i