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《苯胺型降粘剂》
(工作组讨论稿)
编制说明
1
目录
目录
1.编制背景 2
2.国内外标准化情况 10
3.工作简况 13
4.标准主要技术内容及编制依据 16
5.与现行相关标准的协调关系 16
6.重大分歧意见的处理经过和依据 17
7.标准实施建议 17
8.其他应予说明的情况(涉及专利情况) 18
2
1编制背景
第12届世界化学工程大会暨第21届亚太化工联盟大会表明,中国已成为全球最大化工产业生产国和消费国。在精细化工领域,我国营收已占据全球50%的市场份额。与此同时,化工废料的绿色资源化处理也成为亟需解决的问题。《国务院办公厅关于加快构建废弃物循环利用体系的意见》(国办发〔2024〕7号)明确将废弃物循环利用作为“保障国家资源安全、推进碳达峰碳中和”的核心举措,提出“减量化、再利用、资源化”的循环经济理念。目标到2025年,废橡胶、废塑料等主要再生资源年利用量达4.5亿吨,资源循环利用产业年产值达5万亿元;到2030年建成“覆盖全面、运转高效”的循环利用体系。
苯胺是重要的有机化工原料,广泛应用于燃料、医药、炸药、香料、橡胶硫化促进剂、药品等行业,尤其是可用来生产聚氨酯产品的主要原料二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。此外,苯胺还可以用作溶剂和其它化工原料,用途十分广泛。据卓创资讯消息,截至2024年底,国内苯胺产能已达449.5万吨,约占全球苯胺市场的一半。南化公司是重要的苯胺生产基地,每年产能20.5万吨,在苯胺精制工段产生的精馏釜液(苯胺焦油)约2000吨/年,主要成分为苯胺(约50%~70%)、催化剂(约16%)和苯胺类衍生物等高沸点物质。
苯胺焦油是一种具有鱼腥臭味的黑色黏稠液体,目前绝大部分厂家采用焚烧法进行处理,少部分用作烧火料、防水材料。焚烧处理会造成大量的苯胺被浪费。研究如何资源化利用苯胺焦油,在减少污染的同时,并创造一定的经济价值具有重要意义。
目前,针对苯胺焦油的研究主要集中在将其进行加氢,裂解为环己胺、二环己胺等为主的轻组分,南化院、万华化学和南京工业大学等单位均开展了相关研究。然而,将苯胺焦油加氢裂解后,产物组分比较复杂,分离提纯成本高;与此同时,环己胺、二环己胺等产品的市场价格较低,加氢裂解的方案暂不具备工业实施条件。
南化院前期对苯胺焦油开展了过滤、减压蒸馏、燃烧、萃取、加氢等系列研究,积累了宝贵的试验数据。2025年,南化院与常州大学合作申报了南化公司重点科研项目——《苯胺焦油资源化利用研究》,制定了采用金属膜进行固液分离,然后将滤液进行精馏,回收苯
3
胺的方案。然而,在试验的过程中发现苯胺焦油固含量高、黏度大,直接用金属膜过滤易造成膜孔堵塞且滤饼难以移除,过滤难度大。因此,根据苯胺焦油的产生机理,提出了“粗苯胺预处理(固液分离)→清液精馏回收苯胺→塔釜高沸物船燃调合+失活催化剂与沥青调合”的全流程资源化利用方案,旨在通过“减量化+高值化”双路径解决苯胺焦油处理难题。该方案实施过程中产生两种产品,失活的硅基催化剂和精馏釜液高沸物。本标准针对苯胺型降粘剂进行编制。
1.1产品来源
苯胺装置原生产流程为:硝基苯加热汽化后与氢气混合进入流化床,然后在Cu/SiO2催化剂催化下还原生成气相苯胺;气相苯胺经过旋风分离后,换热、冷凝后得到液相苯胺,分水后进入粗品罐;分水后的苯胺粗品进入精制单元,经初馏脱水、精馏脱焦后得到苯胺成品。在此在过程中,少量失活的催化剂和苯胺二聚体、邻氨基苯酚等沸点较高的物质随气相苯胺逸出流化床,经过换热、冷凝后,与苯胺粗品一同进入精制系统,部分苯胺在精制时也会聚合生成高沸点物质,最终催化剂和高沸物在精馏塔釜形成精馏残渣,即苯胺生产中产生的焦油副产品。本项目具体改造流程如图1所示:对反应后经过换热、冷凝、静置分水处理后的粗苯胺(灰分200~1000ppm),采用金属膜以错流+半错流的方式进行两级过滤,失活的催化剂被富集为滤渣浆,经过转动蒸发脱除有机物后得到干燥的催化剂用于沥青调合;一级过滤清液中灰分低于5ppm,进入精制系统,二级过滤清液因灰分较高返回粗苯胺中继续过滤;进入精制系统的苯胺清液经初馏塔脱除水和轻组分,初馏塔釜物料(苯胺及高沸物)进入精馏塔,精馏塔顶采出苯胺成品,精馏塔釜采出不含催化剂的苯胺焦油。苯胺焦油再通过真空蒸馏回收焦油中的苯胺,塔釜残留高沸物即本标准涉及的产品——苯胺型降粘剂。
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图1苯胺焦油资源化利用研究流程示意图
产品组成及风险分析:本产品主要成分为苯胺合成和精制过程中产生的高沸点物质,经GC-MS分析,产品组成为对氨
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