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《硅质沥青改性剂》
(工作组讨论稿)
编制说明
1
目录
1.编制背景 2
2.国内外标准化情况 9
3工作简况 15
4.标准主要技术内容及编制依据 18
5.与现行相关标准的协调关系 19
6.重大分歧意见的处理经过和依据 19
7.标准实施建议 19
8.其他应予说明的情况(涉及专利情况) 19
2
1.编制背景
第12届世界化学工程大会暨第21届亚太化工联盟大会表明,中国已成为全球最大化工产业生产国和消费国。在精细化工领域,我国营收已占据全球50%的市场份额。与此同时,化工废料的绿色资源化处理也成为亟需解决的问题。《国务院办公厅关于加快构建废弃物循环利用体系的意见》(国办发〔2024〕7号)明确将废弃物循环利用作为“保障国家资源安全、推进碳达峰碳中和”的核心举措,提出“减量化、再利用、资源化”的循环经济理念。目标到2025年,废橡胶、废塑料等主要再生资源年利用量达4.5亿吨,资源循环利用产业年产值达5万亿元;到2030年建成“覆盖全面、运转高效”的循环利用体系。
苯胺是重要的有机化工原料,广泛应用于燃料、医药、炸药、香料、橡胶硫化促进剂、药品等行业,尤其是可用来生产聚氨酯产品的主要原料二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。此外,苯胺还可以用作溶剂和其它化工原料,用途十分广泛。据卓创资讯消息,截至2024年底,国内苯胺产能已达449.5万吨,约占全球苯胺市场的一半。南化公司是重要的苯胺生产基地,每年产能20.5万吨,生产苯胺的同时会产生约2000吨的苯胺焦油。据此推测,国内厂家每年产生苯胺焦油3万余吨。研究如何处理苯胺焦油,在减少污染的同时,并创造一定的经济价值就显得很有现实意义。南化公司硝基苯气相加氢法生产苯胺原流程为:硝基苯加热汽化后与氢气混合进入流化床,然后在硅基催化剂催化下还原生成气相苯胺;气相苯胺经过旋风分离后,换热、冷凝后得到液相苯胺,分水后进入粗品罐;分水后的苯胺粗品进入精制单元,经初馏脱水、精馏脱焦后得到苯胺成品。在此在过程中,少量失活的催化剂和苯胺二聚体、三聚体、邻氨基苯酚等沸点较高的物质随气相苯胺逸出流化床,经过换热、冷凝后,与苯胺粗品一同进入精制系统,最终催化剂和高沸物在精馏塔釜形成精馏残渣,即苯胺焦油。
苯胺焦油是一种具有鱼腥臭味的黑色粘稠液体,其主要成分为具有强电负性的芳烃类物质,具有一定的化学腐蚀性。国内的苯胺主要生产企业有8家,除南化公司外,其余7家企业均无配套下游生产装置。南化公司2024年苯胺焦油产生量为1986t,委外处理费用约300万元。据卓创资讯消息,截至2024年底,国内苯胺产能已达449.5万吨,据推测,国内每
3
年会产生苯胺焦油3万余吨。目前,绝大部分苯胺焦油采用焚烧法进行处理,少部分用作烧火料、防水材料。据分析,苯胺焦油主要成分为苯胺(约50%~70%)、催化剂(约16%)和高沸物,焚烧处理会造成大量的苯胺被浪费。
目前,针对苯胺焦油的研究主要集中在将其进行加氢,裂解为环己胺、二环己胺等为主的轻组分,南化院、万华化学和南京工业大学等单位均开展了相关研究。然而,将苯胺焦油加氢裂解后,需要对各组分进行分离,成本较高;与此同时,环己胺、二环己胺等产品的市场价格较低,加氢裂解的方案性价比较低。
2025年,与常州大学合作申报了南化公司科技委一类重点项目——《苯胺焦油资源化利用研究》,制定了采用金属膜进行固液分离,然后将滤液进行精馏,回收苯胺的方案。然而,在试验的过程中发现苯胺焦油固含量高、粘度大,直接用金属膜过滤易造成膜孔堵塞且滤饼难以移除,过滤难度大。因此,南化院与常州大学合作,根据苯胺焦油的产生机理,提出了“粗苯胺预处理(固液分离)→清液精馏回收苯胺→塔釜高沸物船燃调合+失活催化剂与沥青调合”的全流程资源化利用方案,旨在通过“减量化+高值化”双路径解决苯胺焦油处理难题。
图1苯胺焦油资源化利用研究流程示意图
4
1.1产品来源
本产品来源于苯胺生产过程中的失活催化剂。首先对反应后经过换热、冷凝、静置处理的粗苯胺采用金属膜进行过滤,以一级错流+二级半错流的方式将失活的催化剂富集为滤渣浆,然后经过转动蒸发将有机物脱除,即得到干燥的催化剂,即固废基硅质沥青改性剂。
1.2产品组成及风险分析
本标准所述硅基增稠剂即为经过转动蒸发脱除有机物的失活催化剂,其主要成分为SiO2,其余成分主要是苯胺、轻组分(环己烷、环己胺、环己醇、苯酚)和重组分(邻氨基苯酚、对氨基苯酚、二环己胺、N-苯基环己胺、二苯胺、8-氨基喹啉、1,2,3,4-四氢吩嗪、吩嗪、N
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